Cтраница 2
В отличие от низших хлоридов хрома МоС12 и WC12 не являются солеобразными соединениями, а представляют собой так называемые кластеры, т.е. многоядерные комплексы с непосредственной связью между атомами комплексообразователя. Молекула МоС12 представляет собой агрегат MosClia, причем восемь атомов хлора находятся во внутренней сфере комплексного многоядерного кластера [ MoeClg ] 4 ( рис. 153), а четыре атома С1 - во внешней сфере. [16]
В отличие от низших хлоридов хрома МоС12 и WC12 не являются солеобразными соединениями, а представляют собой так называемые кластеры, т.е. многоядерные комплексы с непосредственной связью между атомами комплексообразователя. Молекула МоС12 представляет собой агрегат Mo6Cli2, причем восемь атомов хлора находятся во внутренней сфере комплексного многоядерного кластера [ Мо6С18 ] 4 ( рис. 153), а четыре атома С1 - во внешней сфере. [17]
В то же время низшие хлориды этих металлов имеют солеобразный характер и температуры плавления TiCl2 1035 С и РЬС12 495 С. [18]
При комнатной температуре диссоциирует на низшие хлориды серы и хлор. Хлорирование расплавленной серы ведет к образованию смеси ди - и монохлорида серы. [19]
Присутствие хлора предотвращает также образование низших хлоридов германия. Благодаря ограниченной растворимости GeCl4 в концентрированной НС1 ( см. рис. 46), конденсат разделяется на два слоя. Нижний слой ( GeCl4) далее передают на очистку. [20]
Пластичный ванадий можно получить, восстанавливая низшие хлориды ванадия магнием, другими металлами, водородом, а также электрохимически с применением в качестве электролита расплавленной смеси низших хлоридов ванадия и хлоридов щелочных металлов с последующей переплавкой полученного металла в электронно-лучевой печи. [21]
Диссоциация мономерных молекул GaCl3 с образованием низших хлоридов начинается лишь при 1000 - 1100 С. [22]
По данным тензиметрического исследования [25, 26], все низшие хлориды индия обладают при своей температуре плавления низким давлением пара ( менее 1 мм рт. ст.), что позволяет использовать их для зонной плавки. [23]
Трехвалентные хлориды железа и хрома восстанавливаются до низших хлоридов, которые при температуре процесса обладают малой летучестью. В качестве восстановителей используют также цинк, железо, медь. Сублимацию проводят в специальных ретортах при 550 - 650 С. Возгоняющийся ZrCl4 оседает на охлаждаемых водой поверхностях. [24]
По всей вероятности, медным порошком восстанавливаются до низших хлоридов также примеси оксихлорида хрома и хлорного олова. [25]
В газовой фазе наиболее вероятны реакции первичного образования низших хлоридов TiCb и TiClsU возможны также и вторичные реакции их образования. [26]
![]() |
Средняя часть диаграммы состояния системы In - InCl3. [27] |
Методами термического и рентгенофазового анализа изучено взаимодействие конгруэнтно плавящихся низших хлоридов - InCl и 1п2С13 - с хлоридами цинка, алюминия, таллия и свинца. [28]
На катоде происходит восстановление до TiCl3 и TiCl2 ( молекулы низших хлоридов диффундируют в расплав) и восстановление Ti3 и Ti2 до металла. На аноде происходит окисление анионов хлора. [29]
![]() |
Диаграмма состояния системы SnCk - ТаСЬ. [30] |