Cтраница 1
Обычно комплексные хлориды рутения получают при поглощении RuO4 соляной кислотой. [1]
Комплексные хлориды рутения типа M RuCle ] трудно получить в чистом виде. Известны соли ка-лйя, натрия, рубидия и цезия. Все соединения указанного типа окрашены в цвета от темно-коричневого до зеленовато-черного. Термическое разложение этих соединений начинается при 500 С. [2]
Состав комплексных хлоридов рутения ( II) отвечает общей формуле M2 [ RuCl4 ], где М - рубидий, цезий или аммоний. [3]
Раствор комплексных хлоридов рутения, содержащий 12 - 15 мкг / мл рутения, прибавляют к 40 мл смеси ( 1: 1) ( по объему) концентрированной НС1 и этилового спирта, затем прибавляют 5 мл 10 % - ного раствора тиомочевины, смесь нагревают в течение 10 мин. Раствор охлаждают и доводят до объема 100 мл смесью ( 1: 1) б М НС1 и этилового спирта. Эталон должен содержать те же количества реагентов. [4]
Раствор комплексных хлоридов рутения, содержащий 12 - 15 мкг / мл рутения, прибавляют к 40 мл смеси ( 1: 1) ( по объему) концентрированной НС1 и этилового спирта, затем прибавляют 5 мл 10 % - ного раствора тиомочевины, смесь нагревают в течение 10 мин. Раствор охлаждают и доводят до объема 100 мл - смесью ( 1: 1) 6 М НС1 и этилового спирта. Эталон должен содержать те же количества реагентов. [5]
Состав комплексных хлоридов рутения ( II) отвечает обшей формуле М2 [ НиСЦ ], где М - рубидий, цезий или аммоний. [6]
Для приготовления стандартного раствора комплексных хлоридов рутения ( III), рутения ( IV) содержимое приемников, наполненных соляной кислотой, после окончания отгонки объединяют и упаривают на водяной бане до небольшого объема. Рекомендуется в процессе выпаривания с соляной кислотой добавлять небольшое количество хлористого натрия. [7]
Раствор, содержащий смесь различных комплексных хлоридов рутения ( III) и ( IV), выпаривают на водяной бане досуха, прибавив небольшое количество NaCl. Затем прибавляют 5 мл 0 8 - 1 0 N HC1, 5 - 6 капель Н2О2 и - нагревают до обесцвечивания раствора или ( при содержании рутения более 80 мкг / мл) до перехода окраски в розовато-желтоватую. [8]
Раствор, содержащий смесь различных комплексных хлоридов рутения ( III) и ( IV), выпаривают на водяной бане досуха, прибавив небольшое количество NaCl. Затем прибавляют 5 мл 0 8 - 1 0 N НС1, 5 - 6 капель Н2О2 и нагревают до обесцвечивания раствора или ( лри содержания рутения более 80 мкг / мл) до перехода окраски в розовато-желтоватую. [9]
Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех - и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул хлорида четырехвалентного рутения уже содержится прочно связанная гидроксильная группа. Следовательно, в константу реакции осаждения гидроокиси четырехвалентного рутения концентрация гидроксильных ионов в этих условиях должна входить в третьей степени. На основании полученных экспериментальных данных было вычислено произведение растворимости Ru ( OH) 4 для разных концентраций рутения, исходя из предположения о характере реакции, приводящей к осаждению гидроокиси. [10]
В заключение следует сделать некоторые выводы из результатов коллоидного анализа растворов рутения. В ходе этого исследования были довольно точно определены значения рН, при которых происходит переход рутения в коллоидное состояние. Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех - и четырехвалентного рутения. [11]