Cтраница 1
Непредельные хлориды и бромиды из алкенов 1232 гало. [1]
Изомерные же непредельные хлориды, получающиеся из триметилэтилепа по реакции Львова - Шешукова1, при гидролизе образуют смесь обоих спиртов ( Д. В. Тищеико) - первичного и вторичного, тогда как спирты Мокиевского являются первичным и третичным спиртами. [2]
При действии на эту смесь хлоргидринов Р20б непредельные хлориды получаются с выходом 62 %, и при стоянии с водой х / 3 вещества легко подвергается омылению. [3]
Для работ А. Е. Фаворского, нередко отмечавшего в своих исследованиях явления полимеризации в группе алленов, акриловых кислот, диенов, непредельных хлоридов, заняться которыми он посоветовал С. В. Лебедеву, характерно изучение явле ний изомерных превращений. [4]
В этой части обзора рассмотрены те методы получения алкинов и алкадиинов, в которых используются в качестве исходных веществ предельные дихлориды, дибромиды, тетрабромиды и дибромзамещенные кислоты, а также непредельные хлориды, бромиды и дибромиды винильного типа с одной или, соответственно, двумя двойными связями. [5]
Особый интерес представляют процессы замещения, исследованные значительно меньше, чем реакции присоединения. С одной стороны продукты замещения - непредельные хлориды - почти всегда образуются в качестве нежелательных побочных веществ при получении насыщенных хлорпроизводных, снижая селективность процесса и, загрязняя целевые продукты, способствуют осмолению реакционной массы, увеличению расходных коэффициентов по сырью. В этом случае их образование стараются свести к минимуму. С другой стороны - это ценные технические продукты, такие как хлористый винил, винилиденхлорид, хлорпропены, хлористый аллил, хлоропрен, хлорбутены и другие хлорсодержащие мономеры. Технологии их получения сегодня представляют собой малоселективные многостадийные высокотемпературные синтезы, не отвечающие современным требованиям рационального использования природных ресурсов и охраны окружающей среды. [6]
При действии пяти-хлористого фосфора на кетоны получаются непредельные хлориды в смеси с дихлоридами. [7]
Действительно, при этом циклогексадиен-1, 3 был получен и охарактеризован и, следовательно, не претерпел полимерного превращения под действием металлического натрия. Из этого следует, что и в приведенных выше случаях диеновые углеводороды не должны были бы полимеризоваться, если бы они возникали в результате взаимодействия непредельных хлоридов и бромидов с металлическим натрием. [8]
Эта реакция подробно разработана Шешуковым01 в 1884 г. при изучении галоидопроизводных этиленовых углеводородов. Обобщающая статья о реакции хлорирования Львова - Шешукова составлена Львовым02, который совместно с учениками исследовал хлорирование еще нескольких олефшюв и охарактеризовал физические и химические свойства непредельных хлоридов. Во всех случаях были выделены непредельные хлориды, содержащие хлор в 5-положении к двойной связи и дающие при гидролизе спирты аллильного типа, а также непредельные хлориды с хлором при двойной связи. [9]
Таким образом, для всех обсуждаемых здесь случаев было показано, что металлический натрий способен полностью отнять атомы галогена, но в качестве конечных продуктов реакции получаются только полимерные продукты. Следовательно, на вопрос о механизме обсуждаемых превращений нельзя дать ясного и однозначно истолковываемого ответа, но наиболее вероятным можно принять предположение, что под действием металлического натрия претерпевают полимеризацию уже сами исходные непредельные хлориды и бромиды. [10]
Эта реакция подробно разработана Шешуковым01 в 1884 г. при изучении галоидопроизводных этиленовых углеводородов. Обобщающая статья о реакции хлорирования Львова - Шешукова составлена Львовым02, который совместно с учениками исследовал хлорирование еще нескольких олефшюв и охарактеризовал физические и химические свойства непредельных хлоридов. Во всех случаях были выделены непредельные хлориды, содержащие хлор в 5-положении к двойной связи и дающие при гидролизе спирты аллильного типа, а также непредельные хлориды с хлором при двойной связи. [11]
Добавки некоторых солей и окислов ускоряют гидролиз алифатических хлорпроизводных водой. Основные окислы типа MgO [ 127 [, РЬО [129] и такие соли, как СаСОд [130, 131] или РЬС03 [132], препятствуют накоплению HG1 в растворе и тем способствуют гидролизу. Добавки солей Gu и Си2 ( главным образом Си2С12иСиС12) эффективны в случае непредельных хлоридов и не оказывают каталитического действия при гидролизе хлора в насыщенной углеродной цепи, как полагают авторы работ [136-138], вследствие того, что активация солями меди происходит главным образом через присоединение их по кратной связи, а не путем электрофильного взаимодействия с атомом хлора в хлорорганическом соединении. [12]
Эта реакция подробно разработана Шешуковым01 в 1884 г. при изучении галоидопроизводных этиленовых углеводородов. Обобщающая статья о реакции хлорирования Львова - Шешукова составлена Львовым02, который совместно с учениками исследовал хлорирование еще нескольких олефшюв и охарактеризовал физические и химические свойства непредельных хлоридов. Во всех случаях были выделены непредельные хлориды, содержащие хлор в 5-положении к двойной связи и дающие при гидролизе спирты аллильного типа, а также непредельные хлориды с хлором при двойной связи. [13]