Cтраница 1
Хлорирование карбида или нитрида циркония протекает весьма интенсивно. [1]
Хлорирование карбидов кремния, титана, циркония, алюминия, бора и удаление летучих хлоридов металлов и металлоидов также позволяет получать активные угли. [2]
Хлорирование карбида вольфрама затруднено вследствие тормозящего действия плотной оболочки освобождающегося в результате реакции углерода. [3]
Скорость же хлорирования карбидов значительно выше, а температура процесса снижается. [4]
За рубежом в промышленности наиболее распространены способы хлорирования карбида и диоксида циркония. Одна американская фирма получает тетрахлорид циркония хлорированием циркона в расплаве солей [ 06, Bd. При использовании процесса Кролля обычно создается полный производственный цикл от хлорирования цирконийсодержащего сырья до выплавления слитков циркония. [5]
Известно получение тетрахлорида титана из карбида титана, хлорирование карбида начинается при температуре около 200 С. При хлорировании технического титана добавляют восстановитель ( например, уголь) с целью предотвращения образования оксихло-рида титана, обусловленного присутствием в исходном сырье примеси TiO. Для этого смесь титана с углем предварительно прокаливают в среде диоксида углерода. [6]
Значительный тепловой эффект реакций (12.11) и (12.12) позволяет осуществлять хлорирование карбида без подвода тепла извне. Вместе с тем высокая экзотермичность процесса ограничивает производительность реактора, поскольку отвод избыточного тепла также затруднителен. Относительно малые масштабы производства тетрахлорида циркония, однако, не требуют создания аппаратов большой единичной мощности. [7]
Его можно получить хлорированием металла при повышенной температуре, а также хлорированием карбида циркония или смеси ZrO2 с углем; он дымит во влажном воздухе и энергично гидролизуется водой. [8]
Безводный ZrCl4 получают хлорированием смеси циркона ZrSiO4 или ZrO2 с углем, а также хлорированием карбида циркония. При 800 С взаимодействует со щелочными и щелочноземельными металлами и восстанавливается до металлического; циркония. [9]
![]() |
Схема керновой печи. [10] |
Взаимодействие карбида или оксикарбонитрида с хлором протекает с высокой скоростью при сравнительно низкой температуре ( 300 - 400 С) и сопровождается значительным выделением тепла, достаточным для поддержания процесса хлорирования. В этом состоит существенное преимущество хлорирования карбида титана по сравнению с хлорированием рутила или титанистых шлаков. [11]
Для увеличения теплового эффекта процесса и повышения концентрации ВС1з в реакционных газах представляет интерес использование в качестве сырья карбидов бора. Есть предложения 49, 50 ] по хлорированию карбида бора или смеси борного ангидрида и карбида бора ( в соотношении 1: 0 3) в кипящем слое. Частичное восстановление борного ангидрида до карбида может быть осуществлено непосредственно перед подачей в хлоратор. [12]
Впервые тетрахлорид титана был получен в 1825 г. действием хлора при высокой температуре на титан. После этого был разработан еще ряд спо-собой получения тетрахлорида титана - хлорирование карбида титана и действие хлористого водорода на металлический титан при температуре выше 300 С. [13]
В патенте [66] рассматривается способ получения ПСЦ взаимодействием карбида кремния с хлористым водородом в присутствии хлоридов кобальта и никеля. При получении тетрахлорида кремния хлорированием или гидрохлорированием карбида кремния особую трудность представляет удаление из реактора сажи. Предложен [67] способ, позволяющий быстро удалять уголь без охлаждения реактора. Для этого его периодически продувают воздухом или кислородом с целью окисления угля до оксида или диоксида углерода. В других патентах [68] предлагается наряду с выжиганием углерода кислородсодержащим газом добавлять в шихту некоторое количество кремнезема. В этом случае углерод расходуется также на восстановление кремнезема, что позволяет получать дополнительные количества тетрахлорида кремния. При хлорировании карбида кремния следует иметь в виду, что реакция с карбидом начинается при более высокой температуре, чем с кремнием. [14]