Cтраница 1
Хлорирование феноксиуксусной кислоты газообразным хлором предложено проводить как в расплаве, так в присутствии различных органических соединений. [1]
Хлорирование расплавленной феноксиуксусной кислоты, в промышленном осуществлении имеет ряд трудностей, связанных с необходимостью поддерживать высокую температуру реакционной среды ( 110 С) и, по мере образования хлорированного продукта, в целях сохранения гомогенности среды, повышать температуру до 150 С. Научно-исследовательским институтом, органических полупродуктов и красителей ( НИОПиК) разработан метод хлорирования феноксиуксусной кислоты в виде водной суспензии при температуре 100 С. Крупнейшим недостатком этого метода, вследствие чего в течение последних четырех лет он не мог быть освоен в промышленном масштабе, является чрезмерная корро. Кроме того, в целях недопущения образования неактивного трихлорпроизводно-го, процесс хлорирования ведется не полностью до ди-хлорфеноксиуксусной кислоты: в хлорированном продукте оставляют 18 - 25 % малоактивного моноизомера. Готовый продукт, таким образом, представляет собой не препарат 2 4 - Д, а менее активную смесь натриевых солей люно-идихлорфеноксиуксусных кислот. [2]
Положительной стороной этого метода является то, что получаемый при хлорировании феноксиуксусной кислоты продукт не имеет характерного запаха, свойственного 2 4-дихлорфенолу. [3]
Научно-исследовательским институтом органических полупродуктов и красителей Госхимкомитета ( НИОПиК) разработан метод производства препарата хлорированием феноксиуксусной кислоты в виде водной суспензии при температуре около 100 С. По замыслу метод должен давать продукт без запаха, однако, на практике в связи с неизбежным попаданием в процессе производства небольших количеств фенола вместе с феноксиуксусной кислотой - в продукте также образуется ди - или три-хлорфенол. В связи с высокой агрессивностью среды на стадиях хлорирования, охлаждения и фильтрации кислоты, вызывающей чрезмерную коррозию оборудования и аппаратуры, сложностью и громоздкостью процесса, а также низкой производительностью на Уфимском химзаводе вынуждены были в 1959 году, после 1 5 годичного опробования, отказаться от этого метода и переоборудовать производство на новую более прогрессивную технологию. Сумгаитский химзавод ( Азербайжанской ССР), выпускающий препарат до настоящего времени по методу НИОПиК, при равных проектных мощностях вырабатывает в 2 - 2 5 раза меньше Уфимского завода. Качество препарата в Сумгаите также значительно уступает Уфимскому, что видно из данных таблицы № 1 за 1 - е полугодие 1962 года. Из приведенных аналитических данных, характеризующих препарат Сумгаитского завода следует, что эффективность его должна быть ниже Уфимского вследствие чрезмерного содержания 4-хлорфеноксиуксусной кислоты. Присутствующая в этом препарате 2 4 6-трихлорфе-ноксиуксусная кислота физиологически неактивна и является баластом в гербицидных препаратах. [4]
Существуют способы получения препарата на чистой 2 4 - Д - кислоте ( синтез в среде хлорбензола, очистка кислоты полихлоридами бензола, хлорирование феноксиуксусной кислоты в пентахлорэтане), однако это приводит к значительному усложнению и удорожанию производства и, что является основным, практически не изменит эффективность препарата в сельскохозяйственном производстве. Последнее подтверждается рядом исследований. Более мягкое действие на растения 4-хлорфеноксиуксусной кислоты позволяет использовать ее препараты, как узкоселективный гербицид на посевах бобовых. Безусловно значительные количества 4-хлорфеноксиуксусной кислоты в препарате 2 4 - Д снижают его эффективность, но небольшие примеси являются вполне допустимыми. [5]
Показано, что при хлорировании в пентахлорэтане содержание монохлоризомера в конечном продукте может быть сведено к 1 - 3 / о - значительно ниже чем при хлорировании феноксиуксусной кислоты в водной суспензии и расплаве, что практически не влияет на активность гербицидного препарата. [6]
В качестве флюсов предложены монохлоруксусная и трихлоруксусная кислоты, которые после окончания реакции легко отмываются водой. В присутствии флюсов хлорирование феноксиуксусной кислоты может проходить при температуре 50 - 100 С. [7]
Хлорирование расплавленной феноксиуксусной кислоты, в промышленном осуществлении имеет ряд трудностей, связанных с необходимостью поддерживать высокую температуру реакционной среды ( 110 С) и, по мере образования хлорированного продукта, в целях сохранения гомогенности среды, повышать температуру до 150 С. Научно-исследовательским институтом, органических полупродуктов и красителей ( НИОПиК) разработан метод хлорирования феноксиуксусной кислоты в виде водной суспензии при температуре 100 С. Крупнейшим недостатком этого метода, вследствие чего в течение последних четырех лет он не мог быть освоен в промышленном масштабе, является чрезмерная корро. Кроме того, в целях недопущения образования неактивного трихлорпроизводно-го, процесс хлорирования ведется не полностью до ди-хлорфеноксиуксусной кислоты: в хлорированном продукте оставляют 18 - 25 % малоактивного моноизомера. Готовый продукт, таким образом, представляет собой не препарат 2 4 - Д, а менее активную смесь натриевых солей люно-идихлорфеноксиуксусных кислот. [8]
В большом масштабе ( десятки тыс. т) осуществляется производство 2 4-дихлорфенола ( 26), используемого для получения гербицидов - 2 4-дихлорфеноксиуксусной кислоты ( 2 4 - Д) и 2 4-дихлорфеноксипропионовой кислоты - взаимодействием феноксида с соответствующими хлоралканкарбоновыми кислотами. Дихлорфенол ( 26) очищают фракционной дистилляцией. Другой путь к 2 4 - Д - хлорирование феноксиуксусной кислоты, но по этому методу качество ниже, чем из очищенного 2 4-дихлорфенола. [9]