Хлорирование - ксилол
Cтраница 1
 |
Относительные факторы скоростей для связи С - Н при 50 С. [1] |
Хлорирование ксилолов в боковую цепь во многом аналогично фотохимическому хлорированию толуола, однако в этом случае представляются более широкие возможности для получения различных хлорзамещенных ксилолов. Из трех изомерных ксилолов наиболее полно изучено хлорирование в боковую цепь n - ксилола. [2]
Хлорирование ксилолов в боковую цепь с помощью сульфурилхлорида при УФ-освещении не позволяет получить высокохлорированные ксилолы. В этом случае легко образуются только ксилилхлориды. [4]
Хлорирование ксилолов в присутствии инициаторов имеет те же закономерности, что и фотохимическое хлорирование. Как и при фотохимическом способе первая стадия хлорирования ( до заметания четырех атомов водорода) протекает с большой скоростью и практически с полным использованием хлора, взятого в реакцию. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла; тепловой эффект реакции хлорирования ксилолов до гексахлорпроизводных составляет 5: 628 кДж / моль. Продолжительность этой стадии определяется скоростью подачи хлора. В дальнейшем скорость реакции замедляется, и для получения продукта исчерпывающего хлорирования в боковой цепи необходим по меньшей мере двукратный избыток хлора. Как и при фотохимическом способе первая стадия процесса проходит при температуре. [5]
Из продуктов хлорирования ксилолов наибольшее значение имеет 2 5-дихлор-л - ксилол, получаемый с примесью 2 3-ди-хлоризомера хлорированием / г-ксилола в присутствии FeCla и очищаемый кристаллизацией из органического растворителя, например изопропилового спирта. Продукт используют в основном для производства 2 5-дихлортерефталевой кислоты. [6]
Получаются хлорметилированием бензола, хлорированием ксилолов. [7]
Получаются хлорметилированием бензола, хлорированием ксилолов. [8]
Получаются хлорметплпрованпем бензола, хлорированием ксилолов. [9]
Наличие двух электронодонорных метильных групп в ароматическом кольце ксилолов приводит к тому, что их электро-фильное хлорирование протекает чрезвычайно легко. В качестве катализаторов хлорирования ксилолов часто используют сложные композиции, состоящие из галогенидов металлов и соединений, содержащих серу. Особенно высокие выходы ( до 75 %) 2 5-дихлор-п - ксилола получают, применяя в качестве растворителя ледяную СН3СООН и катализатор металлический иод ( Пат. В целом этот изомер преобладает среди других дихлор-п-ксилолов, очевидно потому, что в данном случае имеет место совпадающая ориентация двух метильных групп ( Пат. Так, наибольшая селективность процесса по 2 5-дихлор-л - ксилолу наблюдается при использовании в качестве сокатализаторов РеС13 изобутанола или триметилуксусной кислоты. Скорость хлорирования л-ксилола при последовательном введении атомов хлора в ароматическое кольцо заметно уменьшается только на стадии получения тетрахлорпроизводных, когда требуется применение жидкого хлора и давления. [10]
Хлорирование ксилолов в присутствии инициаторов имеет те же закономерности, что и фотохимическое хлорирование. Как и при фотохимическом способе первая стадия хлорирования ( до заметания четырех атомов водорода) протекает с большой скоростью и практически с полным использованием хлора, взятого в реакцию. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла; тепловой эффект реакции хлорирования ксилолов до гексахлорпроизводных составляет 5: 628 кДж / моль. Продолжительность этой стадии определяется скоростью подачи хлора. В дальнейшем скорость реакции замедляется, и для получения продукта исчерпывающего хлорирования в боковой цепи необходим по меньшей мере двукратный избыток хлора. Как и при фотохимическом способе первая стадия процесса проходит при температуре. [11]
Сложность получения хлорпроизводных ксилолов с атомом хлора в боковой цепи непосредственным хлорированием ксилолов заключается в особенностях молекулы исходного ксилола. Ароматическое ядро ксилола содержит два электронодонорных заместителя ( две метильные группы), которые определяют высокую реакционную способность ксилолов в реакциях электрофильного замещения. Поэтому присутствие даже незначительных примесей в реакционной смеси катализаторов ионного типа ( кислот Льюиса) способно вызвать нежелательную реакцию хлорирования ксилола в ароматическое ядро. С увеличением концентрации хлорида железа скорость реакции радикального хлорирования, например п-ксилола, уменьшается за счет обрыва цепей, а выход продуктов, содержащих хлор в ароматическом ядре, повышается. [12]
Страницы: 1