Хлорирование - полимер
Cтраница 2
Для определения индивидуальных констант скорости можно пользоваться методом модельных реакций, суть которого рассмотрим на примере реакции хлорирования полимеров. [16]
Тем не менее согласие кривой 2 ( рис. VI.11), рассчитанной по найденному в работе [39] соотношению k0: ki: Й21: 0 35: 0 08, с экспериментом дает основание сделать вывод о том, что характер композиционного распределения хлорированного ПЭ не противоречит кинетическим закономерностям реакции хлорирования полимера. [18]
Поскольку цепочка полимера хлористого винила является насыщенным соединением, хлорирование протекает как реакция замещения с выделением молекулы хлористого водорода на каждый атом введенного хлора. Хлорирование полимера сопровождается его деструкцией, причем степень полимеризации несколько снижается. Однако это не приводит к уменьшению прочности изделий на основе перхлорвиниловой смолы, поскольку структура хлорированной молекулы обусловливает лучшую связь между цепочками, компенсируя укорачивание их длины. [19]
Обычный полиэтилен вследствие своей высокой кристалличности не характеризуется свойствами, присущими эластомерам. Хлорирование полимера или согшлимеризация с достаточно большим количеством другого мономера, который должен хорошо сополимеризоваться с этиленом, позволяет в значительной степени снизить кристалличность. В случае сополимеров этилена с пропиленом необходимо преобладание в полимере доли пропилена по сравнению с этиленом для того, чтобы получить в основном аморфный продукт. При сополимеризации с ви-нилацетатом достаточно ввести в сополимер 40 - 50 % винилацетата, чтобы достигнуть желаемых для эластомера качеств. [20]
Таким способом получают полихлорпарафипы. При хлорировании полимеров в растворе можно отводить тепло реакции за счет испарения растворителя, который конденсируют и возвращают в реактор с помощью обратного холодильника. [21]
Для полиизобутилена характерны реакции радикального замещения, которые как правило сопровождаются одновременной деструкцией макромолекул; не исключено и незначительное сшивание полимерных цепей. В частности, хлорирование полимера приводит к значительной деструкции макромолекул. Между тем в растворах этилендихлорида, СНС13 или СС14 при катализе УФ-светом, 12 или ГеС13 хлор вводится в состав макромолекул. [22]
Хлорирование полипропилена протекает прежде всего в аморфных областях. Это следует, в частности, из большей скорости хлорирования полимеров с меньшей степенью кристалличности. [23]
С повышением температуры увеличиваем ся отношение SOgCIiCI. Оптимальная температура 40 - 60; при температуре выше 70 растет степень хлорирования полимера. Вулканизация хлорсульфированных СКЭП проходит аналогично вулканизации ХСПЭ с образованием вулканизатов, имеющих сопротивление разрыву 200 - 210 КГС / CNT, относительное удлинение 500 - 800 % и хорошие динамические свойства. [24]
 |
Скорость отщепления НС1 при 150. [25] |
На рис. 6 показано влияние концевых ненасыщенных группировок на скорость отщепления хлористого водорода. Для срав нения приведены два образца поливинилхлорида, в одном из которых концевые непредельные связи насыщены путем хлорирования полимера в дихлорэтане в темноте. [26]
В условиях хлорных производств основное значение приобретает химическая стойкость резин и эбонитов к действию влажного хлор-газа ил И насыщенного хлором анолита, соляной кислоты и окислителей при температурах 90 - 95 и выше. В этих условиях обычно применяемые для гуммирования резины и эбониты на основе натрий-дивинилового каучука подвергаются термоокислительной деструкции или хлорированию полимера. [27]
Первый из них ( рис. 36, а) предназначен для периодических процессов и представляет собой барботажную пустотелую колонну с выносным охлаждением. Таким способом получают полихлорпарафины. При хлорировании полимеров в растворе можно отводить тепло реакции за счет испарения растворителя, который конденсируется и возвращается в реактор с помощью обратного холодильника. [28]
При хлорировании полимеров в суспензии ( в воде, холодном СС14, ксусной, серной, соляной кислотах и др.) действию хлора подвер-аются прежде всего поверхность частиц полимера и аморфные участ-в его структуры, что приводит к образованию сравнительно неодно-одннх продуктов. Для этого в ряде случаев в водную суспензию до-авляют агенты набухания ( например, хлорбензол), облегчающие диф - гзию хлора в частицы полимера, или вещества, препятствующие агло-зрации частиц ( например, СаС12, кальциевые или цинковые соли жирах кислот), насыщают воду HCI, проводят реакцию при температурах а 5 ниже температуры агломерации частиц полимера. Полученные гюдукты фильтруют, центрифугируют, отмывают от HCI и сушат. Одно-эдность хлорирования полимера повышается при проведении процесса эд давлением. При добавлении в суспензию поверхностно-активных гществ улучшается смачивание полимера водой. [29]
Страницы: 1 2