Хлорирование - эфир
Cтраница 2
В настоящее время для получения галогенэфиров многоатомных спиртов используются преимущественно метод Анри и хлорирование эфиров двухатомных фенолов. [16]
В промышленности эфиры 2 4 - Д получают этерификацией кислоты соответствующими спиртами или хлорированием эфиров феноксиуксуснои кислоты. Этерификацию обычно проводят в присутствии кислых катализаторов с последующей азеотроп-ной отгонкой воды с органическим растворителем. [17]
Промышленное производство эфиров 2 4 - Д осуществляется этерификацией кислоты соответствующими спиртами или хлорированием эфиров феноксиуксусной кислоты. [18]
 |
Принципиальная технологическая схема получения эфи-ров 2 4 - Д. [19] |
В промышленности эфиры 2 4 - Д получают этерификацией кислоты соответствующими спиртами или хлорированием эфиров феноксиуксусной кислоты. Этерификацию обычно проводят в присутствии кислых катализаторов с последующей азеотроп-ной отгонкой воды с органическим растворителем. [20]
В настоящее время для получения галоидэфиров многоатомных спиртов используются преимущественно метод Анри - Литтер-шайда и хлорирование эфиров двухатомных фенолов. [21]
Исходные эфиры могут быть получены из соответствующих формиатов и пятихлористого фосфора, а в промышленном масштабе - хлорированием хлор-метилового эфира. [22]
Этот метод является одним из лучших для синтеза ацеталей гли-оксаля, так как исходные хлорэфиры легко образуются при хлорировании доступных эфиров этиленгликоля. [23]
Только с введением в ргакцию тройного избытка хлора ( н-мпе-ратура 145 - - 175 С, без катализатора) удалось получить 5 % дихлорметил-я-хлорфениловаго эфира, тогда как хлорированием хлорметилфенилового эфира в этих условиях получается 30 % дихлорметилфенилового эфира. [24]
Возможность применения их для синтезов основана на том, что в 1 -галоидэфирах галоид обладает большой подвижностью, близкой к такивой к галоидангидридах кислот. Правда, магний в эфирном растворе на них не действует 24е, но они легко реагируют с готовыми металлооргапическшш соединениями. К образованию плоидоэфиров приводят, кроме хлорирования эфиров ( см. получение 1, 2-дихлордиэтнлового эфира, Lieben, А. [25]
Но в случае анизола реакция не идет в нужном направлении. Так, при 145 - 165 С и избытке хлора ( 2: 1) получаются продукты различной степени замещения бензольного ядра. Только с введением в реакцию тройного избытка хлора ( температура 145 - 175 С, без катализатора) удалось получить 5 % дихлорметил-п-хлорфенилового эфира, тогда как хлорированием хлорметилфенилового эфира в этих условиях получается 30 % ди-хлорметилфенилового эфира. [26]
Непосредственное введение атома хлора в уже готовую молекулу триарилфосфата проходит довольно легко. При 50 - 60 С в течение 2 - 8 ч, пропуская хлор со скоростью 20 мл / мин, в нее можно ввести два атома хлора. Обычно в качестве эфира используют трифенилфосфат. Однако хлорирование эфира приводит к введению атомов хлора в одно ароматическое ядро, тогда как первый метод дает возможность получить симметрично построенные молекулы с высокой гидролитической стабильностью. [27]
Ионное электро-филыюе) замещение хлором происходит в а-полюжение к карбоксйлбнойг группе. Ему благоприятствуют добавка поляризующих катализаторов ( FeCls; иод) и исключение доступа света. Хлорангидрид-ная группа оказывает значительно более индуктивное действие чем сложноэфцрная или карбоксильная группы. Поэтому хлорирование хлор ангидридов кислот сСротекает с особенно хорошими выходами, а хлорирование эфиров жирных кислот с незначителъ - вымн выходами. [28]
Страницы: 1 2