Cтраница 1
![]() |
Схема установки для получения тетрахлорида гафния хлорированием двуокиси гафния. [1] |
Хлорирование двуокиси гафния смесью хлора и четыреххлори-стого углерода значительно проще и обеспечивает получение более чистого тетрахлорида, чем при хлорировании брикетов с углем. [2]
Хлорирование двуокиси циркония обычно ведут в том случае, когда это соединение служит конечным продуктом операций отделения гафния от циркония, и для получения металла необ - ходимо превратить чистую двуокись циркония в хлорид. [3]
Четыреххлористый титан получают хлорированием двуокиси, рутила пли шлаков в присутствии углерода. [4]
Тетрахлорид получается также хлорированием двуокиси молибдена смесью хлора и тетрахлорида углерода. При нагревании в присутствии влаги и кислорода образуются оксихлориды и гидроксихлориды. [5]
Необходимый для работы тетрахлорид получали хлорированием двуокиси в присутствии сажи как восстановителя. [6]
Практический интерес представляет применение в ступени хлорирования двуокиси хлора. Обработка целлюлозы смесью из 80 % С12 и 20 % С1О2 повышает конечную белизну целлюлозы примерно на 1 %; улучшается также стабильность белизны. [7]
![]() |
Зависимость степени.| Влияние температуры на скорость хлорирования ТЮ2. [8] |
На рис. 396 показано влияние температуры на скорость хлорирования двуокиси титана при скорости потока хлора 6 см / мин. При 550 процесс при малой линейной скорости хлора переходит из кинетической в диффузионную область. Для кинетической области эффективная энергия активации реакции равна 37 5 ккал / моль. [9]
Окситпетрахлорид рения ReOCl4 получается в смеси с триоксихло-ридом при хлорировании двуокиси рения. [10]
![]() |
Схема основных внутренних разрезов и поверхность ликвидуса системы Na, К II С1, HfF. [11] |
Безводный четыреххлористый гафний ШС14 можно получить несколькими способами, в том числе хлорированием двуокиси в присутствии восстановителей, хлорированием металла или используя некоторые реакции обменного разложения. [12]
Технология производства гафниевой губки по методу Кроля подобна таковой для циркония [30] и состоит из следующих технологических операций: получения тетрахлорида хлорированием двуокиси гафния в присутствии углеродсодержащих веществ; очистки его от примесей; восстановления тетрахлорида расплавленным магнием и очистки гафниевой губки. [13]
Эквимолекулярная смесь С12 и СО или фосген ( COCL) бурно реагируют с GeO2 с образованием GeCl4 уже при 600 С, а хлорирование двуокиси германия газообразным хлором начинается при более высокой температуре. Двуокись германия хлорируется четыреххло-ристым углеродом, содержащим азот, при 500 С, причем скорость реакции резко увеличивается с повышением температуры. Однако для получения тетрахлорида германия эта реакция не находит применения, так как GeCl4 и СС14 очень трудно разделить вследствие близких температур кипения. [14]
Эквимолекулярная смесь С1г и СО или фосген ( СОС12) бурно реагируют с GeOa с образованием GcCI4 уже при 600 С, а хлорирование двуокиси германия газообразным хлором начинается при более высокой температуре. Двуокись германия хлорируется четыреххло-ристым углеродом, содержащим азот, при 500 С, причем скорость реакции резко увеличивается с повышением температуры. Однако для получения тетрахлорида германия эта реакция не находит применения, так как GeCl4 и СС14 очень трудно разделить вследствие близких температур кипения. [15]