Неполное хлорирование
Cтраница 2
Из верхней части колонны горячая смесь газов ( примерно на 80 % состоящая из хлористого водорода, а на 20 % - из непрореагировавшего хлора, паров этилового спирта, хлористого этила, хлоральгидрата и продуктов неполного хлорирования) поступает в графитовый холодильник 3, где охлаждается до 30 - 40 С. Во избежание переохлаждения холодильника и замерзания в нем продуктов в него подают воду, подогретую до 30 - 40 С. Часть продуктов конденсируется в холодильнике и через сепаратор ( или фазоразделитель) 4 возвращается в колонну 1 ( на схеме не показано), а охлажденные отходящие газы ( хлор, хлористый водород) возвращаются в форхлоратор. [16]
Керн Ли получил такие фото-соли не только путем действия света, но в многими иными, которые мы перечислим для доказательства того, что они содержат продукты неполного соединения Age галоидами, а за такие и должно считать AgsX. Фото-соли получены: 1) при неполном хлорировании серебра; 2 при неполном разложении Ag O или Ag2CO3 нагреванием с последующею обработкою галоидною кислотою; 3) действием азотной кислоты или Na2S2O3 на Ag2Cl; 4) смешением раствора AgNO3 с гидратами FeO, MnO и СгО и осаждением НС); 5) обработкою НС1 продукта, получающегося при восстановлении лимонносеребряной соли в водороде, и 6) действием молочного сахара на AgNO3 в смеси с содою и затем с HCI. Все эти реакции должны вести к образованию продуктов неполного соединения с галоидом и дают фото-соли такого же разнообразного цвета, как и те, которые получаются при действии проявителей на освещенные галоидные соли серебра. [17]
С при 4 мм рт. ст. состоит из продуктов неполного хлорирования. [18]
При перегонке хлораля-сырца над концентрированной серной кислотой выделяют две фракции. Первая фракция, отгоняемая до температуры 92 С в парах, представляет собой смесь продуктов неполного хлорирования, хлораля и хлористого водорода ( последний - в большом количестве); эту фракцию возвращают на повторную разгонку. С) и поступает на производство хлорофоса. [19]
При перегонке выделяют две фракции. Первая фракция, отгоняемая до температуры 92 С в парах, представляет собой смесь хлораля, продуктов неполного хлорирования и хлористого водорода ( последний - в большом количестве); эту фракцию возвращают на повторную разгонку. С); она и поступает на производство хлорофоса. [20]
 |
Схема производства хлораля. [21] |
В форхлораторе поддерживают температуру 55 - 70 С ( за счет выделяющегося тепла) и контролируют степень хлорирования спирта по плотности реакционной жидкости. Газы из форхлоратора [ хлористый водород с примесями до 3 % ( об.) хлора, паров непрореагировавшего спирта и продуктов его неполного хлорирования ] направляют в графитовый холодильник 5, охлаждаемый водой, где пары спирта и продуктов его неполного хлорирования конденсируются и через сепаратор 4 стекают обратно в форхлоратор. Несконденсировавшиеся газы ( в основном хлористый водород) направляют в колонну, орошаемую водой ( на схеме не показана), где получают 28 % - ную соляную кислоту. [22]
В форхлораторе поддерживают температуру 55 - 70 С ( за счет выделяющегося тепла) и контролируют степень хлорирования спирта по плотности реакционной жидкости. Газы из форхлоратора [ хлористый водород с примесями до 3 % ( об.) хлора, паров непрореагировавшего спирта и продуктов его неполного хлорирования ] направляют в графитовый холодильник 5, охлаждаемый водой, где пары спирта и продуктов его неполного хлорирования конденсируются и через сепаратор 4 стекают обратно в форхлоратор. Несконденсировавшиеся газы ( в основном хлористый водород) направляют в колонну, орошаемую водой ( на схеме не показана), где получают 28 % - ную соляную кислоту. [23]
В случае хлорирования 1 -метил - 1 4-дигидроантрахинона II скорость присоединения по связи 4а 9а значительно меньше скорости присоединения по связи 2 3, протекающего очень быстро. Поэтому процесс хлорирования соединения II можно приостановить в момент, ког да прошло практически полное присоединение по связи 2 3 и образовалось лишь небольшое количество продукта исчерпывающего присоединения. При неполном хлорировании II в качестве главного продукта реакции образуется смесь конформационных изомеров 1-метил - 2-ацетокси - 3-хлор - 1 2 3 4-тетрагидроантр ахи нона XVIII. [24]
В случае хлорирования 1-метил - 1 4-дигидроантрахинона II скорость присоединения по связи 4а 9а значительно меньше скорости присоединения по связи 2 3, протекающего очень быстро. Поэтому процесс хлорирования соединения II можно приостановить в момент, когда прошло практически полное присоединение по связи 2 3 и образовалось лишь небольшое количество продукта исчерпывающего присоединения. При неполном хлорировании II в качестве главного продукта реакции образуется смесь конформационных изомеров 1-метил - 2-ацетокси - 3-хлор - 1 2 3 4-тетрагидроантр ахи нона XVIII. [25]
Если процесс галогепнрованпя вести медленно, то устанавливается равновесие, смещенное и сторону образования галогенпдов наиболее активных веществ. Легко галогснируемые примеси будут в значительноii степени удалены с первыми порциями продукта, а трудно галогепируемыс останутся в пепрореагироиавшеи части исходного вещества. Метод неполного хлорирования применяется в промышленности для очистки олова, цинка и некоторых других легкоплавких металлов. [26]
Если процесс галогенирования вести медленно, то устанавливается равновесие, смещенное в сторону образования галогенидов наиболее активных веществ. Легко галогенируемые примеси будут в значительной степени удалены с первыми порциями продукта, а трудногалогенируемые останутся в непрореагировавшей части исходного вещества. Метод неполного хлорирования применяется в промышленности для очистки олова, цинка и некрто-рых других легкоплавких металлов. [27]
Хлорирование спирта осуществляется периодическим или непрерывным способом. При периодическом процессе в эмалированный реактор с мешалкой и обратным холодильником заливают 94 / 0-ный спирт и пропускают хлор, барботирующий через слой жидкости. Прбцесс хлорирования длится 2 - 3 суток. По окончании хлорирования полученное хлорированное масло смешивают с серной кислотой в отношении 1 5: 1 и подвергают перегоцке. Первую фракцию, содержащую продукты неполного хлорирования спирта, возвращают на хлорирование. [28]
Страницы: 1 2