Cтраница 2
![]() |
Принципиальная схема получения гексахлорциклопентадиена. [16] |
Стадия жидкофазного хлорирования: температура 90 - 100 С; расход инициатора ( порофора) 2 - 2 5 кг на 1 т поли-хлорпентанов; мольное соотношение изопентана к хлору составляет 1: ( 6 5 - - 7 0); съем с 1 м3 реакционного объема - 190 кг / ч полихлорпентанов. [17]
Для жидкофазного хлорирования я-хлорнитробензола в четы-рехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, нисходящим холодильником, сифоном для подвода хлора и механической мешалкой, загружают 200 мл 1 2-дихлорэтана и 250 г n - хлорнитробензола. Колбу устанавливают на водяную баню, постепенно при перемешивании подогревают до кипения и медленно в течение 2 ч отгоняют 100 мл влажного 1 2-дихлорэтана. К остатку добавляют 5 г безводного хлорного железа и заменяют нисходящий холодильник на обратный, который присоединяют к системе для поглощения хлористого водорода и хлора за счет последовательной промывки газов водой и раствором щелочи. [18]
При жидкофазном хлорировании и бромировании бензола направляющее действие первого атома хлора проявляется в получении о - и р-дихлор - и дибромбензолов. Наряду с дихлорбензолом, даже при недостатке хлора, образуются заметные количества полихлоридов и сажи. [19]
При жидкофазном хлорировании изомерные эфпры образуются в соотношении ( II): ( I) 1: 7; при хлорировании в паровой фазе с избытком хлора а а - дихлорметиловый эфир получается в большем количестве. [20]
При жидкофазном хлорировании и бромировании бензола направляющее действие первого атома хлора проявляется в получении о - и р-дихлор - и дибромбензолов. Если хлорирование проводить в газовой фазе443 - при относительно высоких температурах порядка 500 - 600 в присутствии в качестве разбавителя значительных количеств хлорбензола во избежание слишком бурного протекания реакции, то в качестве основного продукта образуется л7 - дихлорбензол. Наряду с дихлорбензолом, даже при недостатке хлора, образуются заметные количества полихлоридов и сажи. [21]
При жидкофазном хлорировании получаются такие относительные скорости замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода, которые при парофазном хлорировании получаются только при гораздо более высоких температурах. [22]
При низкотемпературном жидкофазном хлорировании алке-нов, как правило, образуются продукты присоединения хлора по двойной связи. Аналогично протекает процесс фотохимического хлорирования 1 1-дихлорэтена. Добавка ацетона, уксусной кислоты, ацетальдегида и других растворителей способствует увеличению выхода продукта заместительного хлорирования - трихлорэтена, который в присутствии уксусного ангидрида и хлораля становится основным продуктом реакции. В условиях повышенного соотношения нитрометан: 1 1-дихлор-этан, равном 5: 1, отмечается высокое значение S / A, равное 2 25, что соответствует 70 % выходу трихлорэтена. [23]
В промышленности жидкофазное хлорирование проводят путем барботирования газообразного хлора через жидкую реакционную массу. Реакция протекает с участием растворенного хлора при 90 - 120 С. [24]
В целом парофазное и жидкофазное хлорирование трифтор-пропилгалогенсиланов по С - Н - связи фторированного радикала, несмотря на некоторые различия, имеют много общего. [25]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. [26]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. [27]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичных атомах углерода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. Есть основания считать, что при низкотемпературном хлорировании парафинов нормального строения, проводимом в жидкой фазе, в первую очередь замещаются атомы водорода метиленовых групп, расположенных ближе к концам цепи. [28]
Преимущества процесса жидкофазного хлорирования хлор-метана в присутствии инициаторов, в частности порофора, сводятся к следующему. Исключение стадии газофазного высокотемпературного хлорирования уменьшает выход побочных продуктов, что позволяет получить продукты высокой степени чистоты, и как следствие - сократить расход сырья, вспомогательных материалов и энергетические затраты. Общий выход продукта и его качество значительно выше, чем в обычном процессе, а расход пара существенно ниже. Выходящие из реактора продукты направляются в колонну для отпаривания НС1 без закалки, как в обычном процессе. [29]
Трихлорэтан получают жидкофазным хлорированием винилхлорида. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двумя барботерами для подачи хлора и винилхлорида и обратным холодильником, загружают 150 - 200 мл 1 2-дихлорэтана и 2 - 4 г фенола как ингибитора заместительного хлорирования. При работающей мешалке в колбу в течение 2 5 - 3 ч подают газообразный винилхлорид и хлор со скоростью 375 и 400 мл / мин соответственно. Температура в колбе поддерживается равной 30 - 40 С. Выходящие после обратного холодильника газы поглощаются водным раствором щелочи. [30]