Высокотемпературное хлорирование - пропилен
Cтраница 3
Нельзя не упомянуть также о некоторых замещенных эпоксисоедине-ниях, получаемых из нефтяного сырья; эти соединения ( эпихлоргидрин, гли-цидол и соответствующие р-метилпроизводные) являются побочными продуктами при образовании глицерина и р-метилглицерина в результате высокотемпературного хлорирования пропилена и изобутилена ( см. гл. [31]
Нельзя не упомянуть также о некоторых замещенных эпоксисоедине-ниях, получаемых из нефтяного сырья; эти соединения ( эпихлоргидрин, гли-цидол и соответствующие ( 3-метилпроизвсдные) являются побочными продуктами при образовании глицерина и ( 3-метилглицерина в результате высокотемпературного хлорирования пропилена и изобутилена ( см. гл. [32]
 |
Зависимость от температуры направления реакции между пропиленом и хлором. [33] |
Это служит хорошим примером того, как можно по желанию направлять химические превращения в нужную сторону. Кроме того, высокотемпературное хлорирование пропилена ( реакция Львова - Шешукова) имеет промышленное применение как часть синтеза глицерина из нефтехимического сырья. [34]
Хлористый аллил получают в промышленности высокотемпературным хлорированием пропилена. Аллиловый спирт - бесцветная жидкость с острым запахом, хорошо растворяющаяся в воде, спирте, ацетоне, диэтиловом эфире. Он вступает во все реакции, свойственные первичным спиртам и этиленовым соединениям. [35]
Здесь также имеет место анионоидная атака у-углеродного атома. Несомненно, что те же явления происходят и при высокотемпературном хлорировании пропилена. [36]
Высокотемпературное хлорирование пропилена в хлористый аллил, как первая стадия промышленного производства синтетического глицерина из пропилена, осуществлено в США. В СССР некоторое время ( 1948 - 1949 гг.) работала крупная опытно-промышленная установка получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена. Были изучены основные факторы, определяющие технологию процесса хлорирования пропилена, и освоено управление режимом реакции. Однако вскоре установка была перестроена для синтеза других хлорпроизводных углеводородов. При работе установки наблюдались трудности проведения реакции высокотемпературного хлорирования, связанные со значительным сажеобразованием, являющимся следствием деструкции аллилхлорида при высокой ( 480 - 550) температуре в реакционной зоне. [37]
Синтез глицерина из хлористого аллила может быть видоизменен путем исключения стадии образования хлоргидринов. В этом случае аллиловый спирт непосредственно перерабатывается в глицерин без применения хлора действием перекиси водорода по так называемому комбинированному методу, состоящему из следующих стадий: высокотемпературного хлорирования пропилена в хлористый аллил; омыления хлористого аллила в аллиловый спирт и пидроксилирования аллилового спирта перекисью водорода в глицерин. [38]
В пром-сти его получают омылением пищ. Все большее значение приобретают синтетич. Он включает 4 стадии, высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида; взаимод. [39]
Глицерин в большом количестве получается как побочный продукт в производстве мыла. Однако во время первой мировой войны этого количества не хватало, так как глицерин нужен был для производства нитроглицерина, и дополнительное количество глицерина производили брожением. При высокотемпературном хлорировании пропилена происходит замещение водорода на хлор в активированной метильной группе и образуется аллилхло-рид, который гидролизуется в аллиловый спирт. [40]
 |
Влияние молярного. [41] |
Следовательно, эта реакция замещения обязана своим протеканием энергии, выделяющейся при образовании продуктов присоединения хлора. В молекуле исходного олефина замещения не наблюдается, по крайней мере: в тех случаях, когда длина цепи алкильных групп, связанных с ненасыщенными атомами углерода, мала. Это наблюдение [12] привело к разработке метода получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена, а в дальнейшем - к производству синтетического глицерина через хлористый аллил. [42]
Реакция экзотермична, сопровождается образованием небольших количеств пропионового альдегида и ацетона. Затем аллиловый спирт подвергают хлоргидри-нированию, а полученный монохлоргидрин глицерина гидроли-зуют в глицерин с помощью карбоната натрия. Последующие стадии выделения и очистки глицерина сходны с аналогичными стадиями хлорного процесса. Недостатки этого способа аналогичны недостаткам хлорного способа: большой и непроизводительный расход хлора, наличие загрязненных солями сточных вод. В технологическом отношении он проще хлорного - отсутствует стадия высокотемпературного хлорирования пропилена в хлористый аллил. [43]
 |
Влияние молярного отношения пропилен. хлор на выход хлористого аллила Вильямсу. [44] |
Наряду с этим протекает аномальное хлорирование этих продуктов, которое индуцируется присутствующим олефином. Следовательно, эта реакция замещения обязана своим протеканием энергии, выделяющейся при образовании продуктов присоединения хлора. В молекуле исходного олефина замещения не наблюдается, по крайней мере в тех случаях, когда длина цепи алкильных групп, связанных с ненасыщенными атомами углерода, мала. Это наблюдение [12] привело к разработке метода получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена, а в дальнейшем - к производству синтетического глицерина через хлористый аллил. [45]
Страницы: 1 2 3 4