Cтраница 1
Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или при хлорировании газообразных парафиновых углеводородов - в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас же вызывают возникновение цепной реакции. [1]
Каталитическое хлорирование может проводиться также в присутствии паров щелочных металлов или пятихлористой сурьмы. [2]
Каталитическое хлорирование применяют для газообразных и жидких алканов. Примесь алкенов играет роль гомогенных катализаторов. Хорошие результаты получают при хлорировании нефтяных фракций ( 175 - 275 С) с низким содержанием аренов. Гомогенное каталитическое хлорирование происходит в присутствии веществ, способных образовывать свободные радикалы, например тетраэтилсвинца. [3]
Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или при хлорировании газообразных парафиновых углеводородов - в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас же вызывают возникновение цепной реакции. [4]
Каталитическое хлорирование может проводиться также в присутствии паров щелочных металлов илипятихлористой сурьмы. [5]
Каталитическое хлорирование в присутствии твердых катализаторов в противоположность рассмотренным выше фотохимическим реакциям и термическому хлорированию ( которое будет рассмотрено дальше) не зависит от присутствия веществ, вызывающих обрыв цепей. Отсюда следует, что механизм этой реакции принципиально отличается от рассмотренного выше цепного механизма. [6]
Каталитическое хлорирование к-гек-сана и к-гептана. [7]
Каталитическое хлорирование углеводородов проводят чаще всего в жидкой фазе, причем газообразные углеводороды предварительно растворяют в хлорорганических растворителях. Каталитическое хлорирование парафинов протекает при более низких температурах, чем термическое хлорирование. Например, в присутствии катализатора четырехх лор истый углерод может быть получен при 250 - 300 С, без катализатора-при 460 С. [8]
Каталитическое хлорирование парафинов ведут в присутствии 12, Р, S, Sb, As, Fe, А1 или их хлоридов. Нанесением гало-генидов металлов на носители увеличивают их каталитическую активность. Инициаторы ( пероксиды, диазосоединения, тетра-этилсвинец и др.) способствуют протеканию процесса. Применяют в качестве инициатора также кислород или олефин. Подбором соотношений хлоридов Na, К, Са, Zn и А1 получают температуру расплавления смеси, соответствующую температуре процесса, при которой пропускают через расплав катализатора парафины и хлор. [9]
Каталитическое хлорирование углеводородов проводят чаще всего в жидкой фазе, причем газообразные углеводороды предварительно растворяют в хлорорганических растворителях. Каталитическое хлорирование парафинов протекает при более низких температурах, Чем термическое хлорирование. Например, в присутствии катализатора четыреххлористый углерод может быть получен при 250 - 300 С, без катализатора-при 460 С. Наиболее активные из них-хлористая медь СиС12, нанесенная на высокопористый материал, а также органические соединения-перекись бен-зоила и некоторые нитрилы. [10]
Каталитическое хлорирование парафиновых углеводородов ир текает обычно при более низких температурах, чем термическо катализаторы ускоряют образование днхлорпроизгюдных и нр ( дуктйв более полного замещения атлмоп водорода хлором. В к; честно катализаторов применяют хлориды мели, сурьмы, олов: кремния, иода и серы, нанесенные на высокопорнстые материал ( активный уголь, пемза, сил ика гель и Др. Весьма активным к; тализатором является, например, хлорная медь СиСЦ, нанссенна на высокопорнстый материал. [11]
Каталитическое хлорирование газообразных углеводородов можно проводить также, пропуская соответствующий п-арафиновый углеводород и хлор через низкоплавкую жидкую, нагретую до температуры реакции смесь хлоридов натрия, кальция и алюминия, которая может содержать, кроме того, хлориды цинка, магния или висмута. Этим методом можно четко регулировать температуру процесса, что имеет весьма важное значение вследствие высокой экзотермичности реакции. [12]
Гомогенным каталитическим хлорированием можно в полной темноте получить хлорированный полиэтилен, содержащий до 54 % хлора. Эта реакция протекает весьма гладко. [13]
Исследование каталитического хлорирования нитробензола показало, что скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора, однако при данном количестве катализатора хлорирование протекает как мономолекулярная реакция. [14]
Процессы окислительного жидкофазного каталитического хлорирования в растворах хлоридов и комплексов металлов уступают по скорости процессу прямого хлорирования, но превосходят последние по селективности. [15]