Термическое хлорирование - метан
Cтраница 2
Термическое хлорирование метана при 315 - 427 С с рециркуляцией части полученных продуктов и метана [69 - 71] в зависимости от соотношения С12: СШ дает различные продукты. При молярном соотношении С12: СШ 2: 1 в качестве основных продуктов получены СН3С1, СН2С12 и СНС13, а при соотношении 3: 1 и 4: 1 - главные продукты СНС13 и CCU. Общий выход продуктов составлял 95 % на исходный СШ. [16]
 |
Аппарат для хлорирования метана. [17] |
В промышленности применяют и двухстадийный процесс. Сперва термическим хлорированием метана в газовой фазе получают СН3С1 и СН2С12 и затем фотохимическим жидкофазным хлорированием доводят процесс до образования СНС1з и ССЦ. [18]
В промышленности применяют и двухстадийный процесс. Сперва термическим хлорированием метана в газовой фазе получают СН3С1 и СН2С12 и затем фотохимическим жидкофазным хлорированием СН2С12 доводят процесс до образования СНС1з и ССЦ. [19]
При необходимости полученные хлорметаны подвергают очистке. В частности, в некоторых производствах хлорметанов, получаемых путем термического хлорирования метана, имеются установки для очистки хлороформа олеумным методом. В табл. 1.11 приведены результаты обследования некоторых аппаратов на наиболее важных стадиях работы подобной установки. [20]
Обычно эта задача решается применением значительного избытка углеводорода в реакционной смеси, но в этом случае практически исключается возможность образования таких важных продуктов хлорирования метана, как хлороформ и четыреххлори-стый углерод. Поэтому глубокое термическое хлорирование метана ( как впрочем и других углеводородов) требует иных форм поддержания определенного оптимального температурного режима процесса. В связи с этим многие исследователи изучали различные методы хлорирования метана, позволяющие проводить реакцию глубоко и вместе с тем эффективно отводить тепло реакции. [21]
Хлорирование метана протекает с большой скоростью. При температуре 400 - 450 в зависимости от отношения хлора к метану время квнтакта составляет 5 - 10 сек. При изучении кинетики реакции термического хлорирования метана Пиз и Вольц [6] установили, что первым продуктом хлорирования метана является хлористый метил. [22]
Оно осуществляется под действием тепла. Для этого требуется нагревание приблизительно до 250 С; при этой температуре становится заметной диссоциация молекул хлора на атомы. Например, для хлорирования бутана эта температура составляет около 250 С, а для термического хлорирования метана требуется температура до 400 С. [23]
 |
Тепловой эффект ( Q реакций хлорирования. [24] |
Как видно из таблицы, тепловой эффект замены атома водорода на хлор не зависит или очень незначительно зависит от характера хлорируемого соединения. При обычном термическом хлорировании не удается добиться селективного образования только желаемого хлорзамещенного алкана и получается смесь продуктов. Однако, изменяя молярные соотношения между углеводородом и хлором, можно в определенных пределах регулировать соотношение между образующимися хлоралканами. На рис. 15 это показано на примере наиболее изученного процесса термического хлорирования метана. [25]
Термическое хлорирование осуществляется под действием тепла. Для этого требуется нагревание до 250 С; при такой температуре становится заметной диссоциация молекул хлора на атомы. Чем менее реакционноспособны углеводороды, тем выше должна быть температура, так как образование свободных органических радикалов связано с разрывом связи С - Н в молекуле углеводорода. Например, Температура хлорирования бутана составляет около 250 С, а для термического хлорирования метана требуется 400 С. [26]
Страницы: 1 2