Присоединительное хлорирование

Cтраница 1

Присоединительное хлорирование цис - и го / акс-1 3-дихлорбутена - 2, катализируемое РС15, приводит к синтезу 1 2 3 3-тетрахлорбутана. [1]

Дихлорбутены с выходом 95 % получают присоединительным хлорированием бутадиена в паровой фазе [289, 290] при 250 - 350 С в реакторе из нержавеющей стали без насадки, но со специальным перемешивающим устройством. [2]

В частности, особое внимание уделяется изучению реакций заместительного и присоединительного хлорирования в присутствии катализаторов, одновременно являющимися стабилизаторами получаемых хлорпродуктов, и расширению сырьевой базы. [3]

Таким образом, можно считать экспериментально доказанным гетероли-тический характер присоединительного хлорирования разветвленных ал-кенов. [4]

Таким образом, добавки кислорода существенно замедляют заместительное хлорирование, протекающее по радикально-цепному механизму, не оказывая влияния на присоединительное хлорирование, развивающееся по молекулярному механизму. [5]

Серьезного внимания, как мы уже упоминали выше, заслуживают исследования высокотемпературного хлорирования непредельных газообразных углеводородов - этилена и пропилена, приводящего к получению хлорпроизводных аллилыгого и ванильного типов. Если низкотемпературное, присоединительное хлорирование олефинов изучено подробно и получило промышленное осуществление, то высокотемпературное, заместительное хлорирование нуждается в глубоком и разностороннем исследовании. [6]

Разложение полимера, происходящее после присоединительного хлорирования, отнесено за счет инициирования процесса лабильными атомами хлора у третичных атомов углерода. [7]

Принципиальная технологическая схема производства аллилхлорида. [8]

В настоящее время из методов получения аллилхлорида предпочтение по технико-экономическим показателям нужно отдать высокотемпературному хлорированию пропилена. Основные недостатки процесса ( протекание реакции присоединительного хлорирования и сильное сажеобразовнние) можно в значительной степени уменьшить подбором соответствующей конструкции реактора и режима хлорирования. [9]

Глубокое хлорирование пиперилена [297, 298] ведется вереде газообразного хлористого водорода для снижения полимеризации пиперилена. Хлорирование протекает так, что после присоединительного хлорирования пиперилена по двойным связям под влиянием инициирующего действия пиперилена происходит заместительное хлорирование тетрахлорпентанов, причем процесс сопровождается гидрохлорированием, дегидрохлорированием и полимеризацией. [10]

На следующей стадии продолжения цепи в реакциях бензшгьного или толильного радикалов с хлором происходит образование атомов хлора и продуктов замещения в цепь и ядро. При образовании продуктов присоединения атомы хлора иличг-комплексы атомов хлора могут улавливаться промежуточными продуктами реакции - хлорпро-изводными циклогексадиена и циклогексена. Вследствие этого длина цепи процесса радикального присоединительного хлорирования должна быть меньше заместительного хлорирования алкилароматиче-ских соединений. Действительно, ингибирущее влияние кислорода на скорость самопроизвольного радикального хлорирования толуола при повышенных температурах значительно больше, чем при комнатных температурах, при которых образуются, главным образом, продукты присоединения. [11]

При хлорировании олефинов в газовой фазе присоединение и замещение являются двумя независимыми направлениями реакции. Для получения монохлорпроизвод-ных заместительное хлорирование ведут в 5 - 7-кратном избытке углеводорода. При аддитивном хлорировании соотношение хлора и углеводорода близко к стехиомет-рическому, а избыток углеводорода составляет 5 - 20 % от стехиометрического. Присоединительное хлорирование осуществляют как в жидкой, так и в газовой фазах. [12]

Существенную роль в увеличении селективности свободно-радикального хлорирования играет растворитель. Эффект растворителя определяется прочностью донорно-акцепторного комплекса, образуемого радикалом С1 и растворителем. Прочность данного комплекса зависит от природы растворителя, его основности и поляризуемости. Именно поэтому применение ароматических растворителей приводит к увеличению селективности в реакциях заместительного хлорирования алканов. Таким образом, растворитель, выступающий в роли комплексообразователя по отношению к хлору, уменьшает экзотермичность реакции хлорирования и повышает селективность процесса. Присутствие катализаторов - кислот Льюиса - приводит к образованию полихлорпро-нзводных через стадию дегидрохлорирования - присоединительного хлорирования. [13]

Страницы: 1