Cтраница 4
Продукт фотохимического хлорирования смеси СН2С12 СНС13 в основном состоит из СНС1з и ССЦ. [46]
Для фотохимического хлорирования метана было предложено значительное количество методов. Кроме обычно применявшегося солнечного света, прямого или рассеянного, в этом процессе пользуются также ультрафиолетовыми и другими химически активными лучами. Elworthy и Lance 54 предложили хлорировать метан в системе стеклянных трубок, освещаемых солнечным или другим светом, в присутствии разбавляющего газа, например1 азота или двуокиси углерода. [47]
Перед фотохимическим хлорированием ( рис. 1 - 4 6), которое весьма чувствительно к примесям, циклогексан перегонкой очищают от воздуха и воды. После введения порции хлора смесь его с циклогексаном поступает в первую секцию реактора; эта секция состоит из кварцевой трубки, расположенной в фокусе рефлектора, где собирается излучение мощной лампы. На выходе из второй секции смесь фракционируют, причем непрореагировавший циклогексан возвращают в реактор, а продукты направляют во вторую колонну, из верхней части которой отводят монохлорциклогексан. Полихлорзамещенные продукты отбирают в качестве кубовых остатков с низа реактора. В этих условиях выход составляет 96 6 мол. [48]
Получается фотохимическим хлорированием камфена или хлористого бор-ила. Обычно представляет смесь полихлоркам-фена и камфенов. [49]
При фотохимическом хлорировании этой смеси получается гексахлор-я-кси-лол. Последний омыляют при 120 - 140 С в присутствии FeCls, в результате чего образуется терефталевая кислота. [50]
При фотохимическом хлорировании для того, чтобы предотвратить образование ди - и полизамещенпых продуктов крайне важное значение имеет весьма тщательное и однородное смешение исходных компонентов перед воздействием актиничпого света. Для этого оба газа подают при сильно турбулентном режиме по стеклянной трубе в темноте. [51]
При фотохимическом хлорировании применяют ртутные лампы, излучающие свет с длиной волны 165 нм, а в случае стеклянного реактора - источники света с длиной волны 300 - 350 нм. Применяют также - излучение и рентгеновские источники. Реакция фотохимического хлорирования отличается высокими квантовым выходом ( 2000) и низкой энергией активации ( 42 - 64 кДж / моль), что позволяет вести процесс при 40 - 75 С без проявления реакций разложения и индукционного периода, характерных для термического процесса. К недостаткам фотохимического метода следует отнести высокую чувствительность к примесям, большие капитальные и эксплуатационные расходы. [52]
При фотохимическом хлорировании в зависимости от мольного соотношения реагентов степень замещения атома водорода в боковой цепи на атомы хлора различна. Наряду с освещением проведению процесса благоприятствует повышенная температура ( 100 - 150 С), которая заметно ускоряет скорость реакции замещения атомов водорода в боковой цепи алки-лароматического углеводорода. С повышением температуры квантовый выход при хлорировании увеличивается. При комнатной температуре ( 20 - 25 С) фотохимическое хлорирование сопровождается замещением атома водорода в ароматическом ядре. Присутствие кислорода в реакционной смеси нежелательно, так как при этом реакция радикального хлорирования замедляется и квантовый выход снижается. [53]