Фотохимическое хлорирование - этан
Cтраница 1
Фотохимическое хлорирование этана, идущее при низкой гем-пературе позволяет избежать образования побочных реакций пиролиза и полимеризации. [1]
Фотохимическое хлорирование этана, идущее при низкой температуре, позволяет избежать образования побочшас реакций пиролиза и полимеризации. [2]
При фотохимическом хлорировании этана ( 120 С) несимметричные хлорэтаны составляют основную часть продуктов. [3]
Были опубликованы исследования фотохимического хлорирования этана и пропана. [4]
 |
Схема установки фотохимического хлорирования. [5] |
Особого внимания заслуживает то, что при фотохимическом хлорировании этана и пропана производительность единицы реакционного объема оказывается значительно больше, чем при термическом хлорировании. [6]
Исследования Мак-Би, Хэсса и сотрудников в области термического и фотохимического хлорирования этана по методике Мак-Би [133] подтверждают результаты Раста и Вогэна. Если этан хлорировать в газовой фазе при 440, то дихлорпроизводные состоят преимущественно из 1 1-дихлорэтана, в то время как при фотохимическом хлорировании ( максимальные температуры не превышают 150) они содержат приблизительно 70 % 1 2-дихлорэтана. Следовательно, вицинальный эффект проявляется только при высоких температурах хлорирования. Однако с данными Тищенко и Чурбакова они согласуются хорошо. [7]
Получается пропусканием смеси этилена и НС1 над безводной РеС13; термическим и фотохимическим хлорированием этана. [8]
Шорлеммер [178], а затем Дарлинг [179] впервые обратили внимание на тот факт, что фотохимическое хлорирование этана протекает с образованием хлористого этила и дихлорэтана. [9]
При каталитическом хлорировании применяют активированный уголь ( в неподвижном и псевдоожиженном слое), а также пемзу, соли меди, хлориды алюминия, натрия, меди, церия, серебра на пористом носителе. Фотохимическое хлорирование этана идет при более низкой температуре. Для предотвращения потерь в передаче света было предложено хлорировать этан в жидкой среде ( в 30 % - ной соляной кислоте), через которую пропускают реакционные газы. [10]
При каталитическом хлорировании применяют активированный уголь ( в неподвижном и псевдоожиженном слое), а также пемзу, соли меди, хлориды алюминия, натрия, меди, церия, серебра на пористом носителе. Фотохимическое хлорирование этана идет при более низкой температуре. [11]
Температура в реакционной зоне не превышала 190 и соотношение между хлором и этаном было близко к эквимолекулярному. Весьма важно, что удельная производительность реакционного объема в этом случае выше, чем при термическом хлорировании этана. Мягкие температурные условия благоприятствуют уменьшению количества побочных продуктов, образующихся за счет дегид-рохлорирования хлористого этила и дихлорэтана. Фотохимическое хлорирование этана заслуживает внимания и может оказаться в известных условиях более эффективным по сравнению С) с термическим хлорированием. [12]
Эфендиева [117], которым удалось, применяя в качестве катализатора активированный уголь, провести хлорирование этана при 350 - 400 до гексахлорэтана с выходом последнего около 70 % теоретического. Это, а также и другие экспериментальные исследования в этой области позволяют сделать заключение, что катализаторы с высокоразвитой поверхностью при хлорировании этана и других газообразных парафиновых углеводородов способствуют образованию продуктов, содержащих два и более атомов хлора в молекуле. Имея это в виду, следует считать, что для получения хлористого этила вряд ли есть смысл ориентироваться на использование гетерогенных катализаторов. Этот метод хлорирования позволяет работать при низких температурах ( 125 - 150) и при отношении хлора к этану, близком к стехиометрическому. За счет некоторого увеличения содержания этана в исходной газовой смеси может быть еще снижено количество образующегося дихлорэтана. Особого внимания заслуживает тот факт, что удельная производительность единицы реакционного объема при фотохимическом хлорировании оказывается значительно более высокой, чем при термическом хлорировании. Единственным затруднением при осуществлении реакции фотохимического хлорирования этана и других парафиновых углеводородов в промышленных условиях является некоторая сложность аппаратурного оформления в связи с необходимостью равномерного освещения реакционного пространства. Это затруднение безусловно может быть преодолено, и фотохимический процесс может рассматриваться как промышленный метод хлорирования. [13]
Страницы: 1