Cтраница 1
Хлоркарбонаты ( Хлоругольной кислоты эфиры) 217, 218 4 - Хлор-о-крезол 268 Хлормстилирование 550, 553 ел. [1]
При синтезе хлоркарбонатов фосгенированием соответствующих спиртов в результате реакции образуется хлористый водород, который захватывается реагентами и целевым продуктом. В литературе1 2 имеются довольно надежные данные по растворимости галондоводородов в спиртах, но растворимость НС1 в алкилхлоркарбонатах изучена слабо: имеются лишь отрывочные и довольно противоречивые данные. Нами в интервале температур 0 - 50 С была определена растворимость НС. [2]
Перед прибавлением каждой поради хлоркарбоната раствор помещают в охладительную смесь и держат там, пока бензол ие замерзнет. После прибавления всего количества хлоркарбоната и исчезновения его запаха добавляют избыток соляной кислоты и отделяют бензольный слой. Вскоре карбо-метоксильное соединение начинает выделяться из бензола. После того как выделение осадка закончилось, продукт отфильтровывают и промывают холодным бензолом и водой. Затем вещество сушат на пористой тарелке, растирают. Продукт очищают перекристаллизацией из 4jKpaTnoro по весу количества уксусвдоэтиловогг эфира при прибавлении петролейного эфира. [3]
Наибольшее значение имеют хлоругольные C1COOR ( хлоркарбонаты) и цианугольные эфиры CNCOOR. Хлоркарбонаты - бесцветные, с резким раздражающим запахом тяжелые жидкости; циануголыше эфиры - бесцветные жидкости со слабым эфирным и горькоминдальным запахом. [4]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выходу хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают от растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очищают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [5]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выхо-д / хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают о: 1 растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очи-шают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [6]
Солеобразные аддукты и 12, образующиеся из пиридина и фосгена или ароматических хлоркарбонатов, значительно легче реагируют с ароматическими оксисоеди-нениями, чем соответствующие производные угольной кислоты. [7]
Наибольшее значение имеют хлоругольные C1COOR ( хлоркарбонаты) и цианугольные эфиры CNCOOR. Хлоркарбонаты - бесцветные, с резким раздражающим запахом тяжелые жидкости; циануголыше эфиры - бесцветные жидкости со слабым эфирным и горькоминдальным запахом. [8]
Хлоркарбонаты относительно легко образуются при взаимодействии соответствующего фенола с фосгеном в присутствии диметиланилина, при температуре ниже 10 С в каком-либо органическом растворителе. [9]
Смешивают 50 г салициловой кислоты, 88 г диметиланилина и 250 см сухого бензола и к полученному раствору при постоянном взбалтывании постепенно прибавляют в течение 45 мин. Перед прибавлением каждой порции хлоркарбоната раствор помещают в охладительную смесь и держат там, пока бензол we замерзнет. После прибавления всего количества хлоркарбоната и исчезновения его запаха добавляют избыток соляной кислоты и отделяют бензольный слой. Вскоре карбо-метоксильное соединение начинает выделяться из бензола. После того как выделение осадка закончилось, продукт отфильтровывают и промывают холодным бензолом и водой. Продукт очищают перекристаллизацией из 4jKpaTHoro no весу количества уксусиоэтилов ого эфира при прибавлении петролейного эфира. [10]
Смешивают 50 г салициловой кислоты, 88 г диметиланилина и 250 см8 сухого бензола и к полученному раствору при постоянном взбалтывании постепенно прибавляют в течение 45 мин. Перед прибавлением каждой порции хлоркарбоната раствор помещают в охладительную смесь и держат там, пока бензол е замерзнет. После прибавления всего количества хлорка-рбоната и исчезновения его запаха добавляют избыток соляной кислоты и отделяют бензольный слой. Вскоре карбо-метоксильное соединение начинает выделяться из бензола. После того как выделение осадка закончилось, продукт отфильтровывают и промывают холодным бензолом и водой. Затем вещество сушат на пористой тарелке, растирают. Продукт очищают перекристаллизацией из 4jKpaTnoro по весу количества уксуитоэтилового эфира при прибавлении петролейного эфира. [11]
Перед прибавлением каждой поради хлоркарбоната раствор помещают в охладительную смесь и держат там, пока бензол ие замерзнет. После прибавления всего количества хлоркарбоната и исчезновения его запаха добавляют избыток соляной кислоты и отделяют бензольный слой. Вскоре карбо-метоксильное соединение начинает выделяться из бензола. После того как выделение осадка закончилось, продукт отфильтровывают и промывают холодным бензолом и водой. Затем вещество сушат на пористой тарелке, растирают. Продукт очищают перекристаллизацией из 4jKpaTnoro по весу количества уксусвдоэтиловогг эфира при прибавлении петролейного эфира. [12]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выходу хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают от растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очищают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [13]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выхо-д / хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают о: 1 растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очи-шают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [14]
При взаимодействии фосгена со спиртами на холоду получаются алкил-хлорформиаты, которые обладают свойствами хлорангидридов кислот. Алкоголиз и аммонолиз хлорформиатов, называемых также хлоркарбонатами, приводит к карбонатам и амидам соответственно. [15]