Cтраница 1
Хлорметилирование толуола осуществляется преимущественно в безводной среде, без растворителя или в ледяной уксусной кислоте. На первой стадии образуются о - и п-метилбензилхлориды. Многоядерные ароматические углеводороды, например, нафталин реагируют и в отсутствие катализаторов. [1]
Хлорметилирование толуола осуществляют водным раствором формальдегида в присутствии хлористого водорода. [2]
Ксилилхлорид получают хлорметилированием толуола в условиях, аналогичных получению хлористого бензила хлорметилированием бензола. Выход продукта составляет 60 % от теоретического, считая на формальдегид. [3]
Синтезы терефталевой кислоты по реакциям амидирования и хлорметилирования толуола с последующим окислением полученных продуктов азотной кислотой, хроматом или перманганатом калия характеризуются значительным расходом минерального сырья, образованием большого количества побочных продуктов, необходимостью применения коррозионноустойчивых материалов и по технико-экономическим показателям уступают синтезу через бензойную кислоту. [4]
Следует отметить, однако, что в продукте хлорметилирования толуола пара-изомер нами обнаружен в несколько больших количествах. Это объясняется, возможно, тем, что принятые условия хлорметилирования были неодинаковы. Полученные нами данные но соотношению пара - и орто-изомеров хлорметилтолуола хорошо совпадают с данными Хилла [13], установленными термическим анализом. Следует отметить, что Хилл проводил хлорметилирование по методике Бланка [14] в условиях, близких к принятым нами. [5]
Синтезы терефталевой кислоты по реакциям карбонилирования, амидирования и хлорметилирования толуола с последующим окислением полученных продуктов азотной кислотой, хроматом или перманганатом калия характеризуются значительным расходом минерального сырья, образованием большого количества побочных продуктов, необходимостью применения коррозионноустойчивых материалов и по технико-экономическим показателям уступают синтезу через бензойную кислоту. [6]
Точность полученных значений относительных скоростей хлорметилирования оценивалась на основании факторов парциальных скоростей ( ФПС) и уравнения Гаммета-Брауна - Тафта. ФПС, рассчитанные по данным хлорметилирования толуола, для орто -, мета - и пара-изомеров оказались равными 45 0, 2 79 и 84 60 соответственно. [7]
Синтез ДМТ из толуола отличается большим разнообразием вариантов, однако некоторые из них не выдерживают конкуренции даже при предварительной оценке. Способ синтеза ДМТ, основанный на реакциях карбонилирования и хлорметилирования толуола и последующем окислении полученных продуктов с помощью азотной кислоты или перманганата калия, характеризуется значительным расходом минерального сырья, большим количеством побочных продуктов, требует применения коррозионно-устойчивых материалов и по технико-экономическим показателям уступает процессу, осуществляемому через бензойную кислоту. В настоящее время синтез ДМТ из толуола через бензойную кислоту является одним из наиболее перспективных. [8]
В связи с этим разработан ряд синтезов на основе n - ксилола, хлорметилирования толуола или бензола, а также перегруппировки о-фталевой кислоты. [9]
Полиэтилентерефталат был получен впервые в 1939 г. [18] как продукт поликонденсации зтиленгли-коля с терефталевой кислотой. Терефталевая кислота может быть получена различными способами, из которых в настоящее время имеют практическое значение два способа - окисление параксилола и хлорметилирование толуола или бензола. Так как для синтеза полимеров необходимых молекулярных весов методами поликонденсации необходима достаточно высокая степень чистоты исходных компонентов, то желательно использование параксилола, получаемого ароматизацией продуктов переработки нефти, дающих наиболее чистые вещества. Для этих же целей используют обычно не терефталевую кислоту, а ее эфиры, например диметило-вый. [10]