Хлорокислота
Cтраница 1
Хлорокислота выпадает в осадок в виде твердого вещества серого или серо-желтого цвета, которое имеет неприятный запах и дымит на воздухе ( НС1), очевидно вследствие примеси хлорангидрида. [1]
Хлорокислота хорошо растворима в спирте, эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях; плохо растворяется в воде и не растворима в петро-лейном эфире. [2]
При изучении методами ТСХ и радиометрии химического поведения пирофосфата натрия и натриевых солей хлорокислот ( твердые образцы и растворы) в процессе нейтронной активации [383] не было обнаружено среди продуктов реакции высших пирофосфатов, а разделены и идентифицированы только Р2О -, PC1, РОз - - - Присутствие катионов ( Cu2, Zn2, Mg2) оказывало каталитическое действие на расщепление пирофосфата при облучении и влияло на количественное соотношение различных форм. [3]
Иодокислота ( XII) была получена с почти количественным выходом по реакции двойного обмена между хлорокислотой ( X) и йодистым натрием в растворе метилэтилкетона. [4]
По этим свойствам х-хлоробутириновой кислоты мы должны придти к заключению об изомерии ее с описанной выше кристаллической хлорокислотой. Хотя неспособность х-хлоробутириновой кислоты кристаллизоваться может быть объяснена незначительной примесью другого вещества, мешающего кристаллизации, но я почти не сомневаюсь в различии обеих кислот и скорее склонен думать, что х-хлорокислота образуется одновременно с кристаллической при действии хлора на бутириновую кислоту. [5]
В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту H2PtCl6 и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана ( III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [6]
В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот. Платина, например, в растворах образует хлороплатиновую кислоту Н2Р1С1; и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана ( III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [7]
То, что для палладия и особенно для золота уменьшение экстракционной способности при переходе к оксиду наблюдается в значительно меньшей степени, чем в случае серебра и ртути, обусловлено, по-видимому, экстракцией хлорокислот НАиС14 и H2PdCl4, происходящей вследствие координации протона к кислороду сульфоксида. По этой же причине кислотность слабо влияет на экстракцию золота и палладия, хотя сульфоксиды экстрагируют кислоты весьма сильно. [9]
Вторая и в особенности последняя порция выделяют уже при обыкновенной температуре призматические кристаллы, количество которых увеличивается при охлаждении. В смеси снега с солыо дистиллят от 205 - 210 совершенно застывает в массу игольчатых кристаллов, но определение хлора показало, что он содержит еще значительное количество бутириновой кислоты. Для получения хлорокислоты в чистом виде обе последние порции, смешанные вместе, разбавлялись водою и водный раствор выпаривался на водяной бане. При этом по временам должно прибавлять воды, не допуская ее до совершенного испарения. Таким образом, большая часть бутириновой кислоты улетучивается и остальная часть жидкости под колоколом воздушного насоса над серной кислотой дает белые призматические кристаллы. Для удаления некрпсталлизующейся жидкости кристаллы оставлялись на несколько дней под колоколом воздушного насоса, причем вместе с жидкостью улетучивается значительная часть и кристаллического вещества, и затем, отжатые между пропускной бумагой, пере-кристаллизовывались из горячей воды. [10]
Перейдем теперь к соединениям, вошедшим в табл. 9.23; в структурах этих соединений присутствует одна из двух структурных единиц, содержащих октаэдрические группировки атомов металла. Впервые эта группа была обнаружена в качестве основной структурной единицы в ряде хло-рокомплексов молибдена. Желтый дихлорид растворим в спирте; из этого раствора при добавлении спиртового раствора AgNCK осаждается лишь одна треть всего хлора. При контролируемом гидролизе раствора хлорокислоты можно выделить продукты, в которых часть атомов хлора замещена па ионы ОН -, молекулы Н2О или на обе эти группы. [11]
При взаимодействии выделяется НС1, но разогревания не наблюдается. Реакционная смесь после этого становится уже неоднородной: кроме жидкости, образуется твердая аморфная масса, прилипающая к мешалке и затрудняющая ее движение. Твердая масса, состоящая из P % OS и небольших количеств адсорбированного хлорангидрида также разлагалась ледяной водой. Объединенные растворы в которых сырая хлорокислота распределена в виде желтоватого масла, извлекались бензолом. [12]
Страницы: 1