Cтраница 3
Диантипирилметан взаимодействует с титаном ( IV) в солянокислых растворах с образованием окрашенных соединений и применяется для его фотометрического определения в различных сплавах ( см. стр. Этот реагент принадлежит к числу наиболее селективных и высокочувствительных реагентов на титан. Он применяется для определения титана в ванадии и хлорокиси ванадия, в ниобии, в молибдене, алюминиевых и магниевых сплавах, сталях, жаропрочных сплавах на никелевой и железной основах. [31]
Белый фосфор в небольших ( относительно взятой хлорокиси) количествах растворяется без заметной реакции, но в больших пропорциях реагирует со взрывом. Мышьяк и сурьма взаимодействуют гораздо менее энергично, а красный фосфор вообще не реагирует. Сера, галоиды и - многие органические соединения растворяются в хлорокиси ванадия. Парафиновые углеводороды и их галоидопроизводные обычно не реагируют с хлорокисью ванадия, но смешиваются с ней во всех отношениях. Хлорокись ванадия реагирует даже со следами воды, образуя твердое вещество, окрашенное в красный цвет. [32]
Во многих случаях - писал Менделеев - настоит еще большое сомнение относительно места элементов, недостаточно исследованных и притом близких к краям системы; так напр. Роско, должно быть дано место в ряду азота, его атомный вес ( 51) заставляет его поместить между фосфором и мышьяком. Физические свойства оказываются ведущими к тому же самому определению положения ванадия: так хлорокись ванадия VOC13 представляет жидкость, имеющую при 14 удельный вес 1.841 и кипящую при 127, что и приближает ее, а именно ставит выше соответственного соединения фосфора. Поставив ванадий между фосфором и мышьяком, мы должны бы были открыть таким образом в нашей предыдущей таблице особый столбец, ванадию соответствующий. В этом столбце, в ряду углерода, открывается место для титана. Титан относится к кремнию и олову по этой системе совершенно точно так, как ванадий к фосфору и сурьме. Под ними, в следующем ряду, к которому принадлежит кислород и сера, может быть нужно поместить хром; тогда хром будет относиться к сере и теллуру совершенно так, как титан относится к углероду и олову. Тогда марганец Мп 55 должно было бы поместить между хлором и бромом. [33]
Дело в том, что истинные атоманалоги V суть, с одной; стороны, Ti и Сг, с другой, Mb и Та; е ними он более сходен, чем с фосфором, как хром с Мо и W более, чем с серою. С Ti и Сг ванадий сходен качеством, свойствами, даже видом своих соединений. Достаточно припомнить желтый цвет многих солей ванадовой кислоты, подобный солям СгО3 и зеленый цвет солей окиси ванадия, подобный цвету солей Сг2О3, чтобы видеть качественное подобие между V и Сг Даже в природе распространение V подобно распределению Ti и Сг, и в лавах находятся они вместе, как сообщил мне недавно г. Енгельбах по своим исследованиям. Сходство хлорокиси ванадия VOC13 с РОС13 совершенно соответствует сходству CrCFCl2 с SO2C12, и эти отношения соответствуют тому замечательному изоморфизму, какой указан Мариньяком между R. Zr: Nb: Mo, должно быть совершенно такое же, как и отношение Ti: V: Сг, судя по закону периодичности, и оно дает возможность предвидеть многие интересные случаи сходства свойств при различии строения. [34]
Результаты анализа очищенного продукта по некоторым примесям приведены в табл. V-20. Эти экспериментальные данные позволяют заключить об эффективности очистки четыреххлористого титана ректификацией. Наиболее трудноудаляемой примесью является хлорокись ванадия. Сравнительно большое содержание хлоридов железа и алюминия в очищенном продукте авторы объясняют вымыванием этих веществ из материала колонны. [35]
Белый фосфор в небольших ( относительно взятой хлорокиси) количествах растворяется без заметной реакции, но в больших пропорциях реагирует со взрывом. Мышьяк и сурьма взаимодействуют гораздо менее энергично, а красный фосфор вообще не реагирует. Сера, галоиды и - многие органические соединения растворяются в хлорокиси ванадия. Парафиновые углеводороды и их галоидопроизводные обычно не реагируют с хлорокисью ванадия, но смешиваются с ней во всех отношениях. Хлорокись ванадия реагирует даже со следами воды, образуя твердое вещество, окрашенное в красный цвет. [36]
Убедись ] [ предыдущею таблицею ] [ в том, что атомный вес элементов может служить опорою их системы, я первоначально расположил элементы в непрерывном порядке по величине атомного веса и тотчас заметил, что существуют некоторые перерывы в ряду таким образом поставленных элементов. Na 23, существует по крайней мере восемь элементов; почти такое же количество элементов нашлось между теми, которые имеют атомный вес от 23 до 56, от 63 до 90, от 100 до 140, от 180 до 210, и вот в этих-то отдельных группах элементов и отыскиваете я аналогия, и притом простым их сопоставлением по величине атомного веса. Во многих случаях настоит еще большое сомнение относительно места элементов, недостаточно исследованных и притом близких к краям системы; так напр, ванадию, судя по исследованиям Роско, должно быть дано место в ряду азота, его атомный вес ( 51) заставляет его поместить между фосфором и мышьяком. Физические свойства оказываются ведущими к тому же самому определению положения ванадия: так хлорокись ванадия VOC13 представляет жидкость, имеющую при 14 удельный вес [13] 1 841 и кипящую при 127, что и приближает ее, а именно ставит выше соответственного соединения фосфора. Поставив ванадий между фосфором и мышьяком, мы должны бы были открыть, таким образом, в нашей предыдущей таблице особый столбец, ванадию соответствующий. В этом столбце, в ряду углерода, открывается место для титана. Титан относится к кремнию и олову по этой системе совершенно точно так, как ванадий к фосфору и сурьме. Под ними, в следующем ряду, к которому принадлежит кислород и сера, может быть нужно поместить хром; тогда хром будет относиться к сере и теллуру совершенно так, как титан относится к углероду и олову. Тогда марганец Мп 55 должно было бы поместить между хлором и бромом. [37]
Белый фосфор в небольших ( относительно взятой хлорокиси) количествах растворяется без заметной реакции, но в больших пропорциях реагирует со взрывом. Мышьяк и сурьма взаимодействуют гораздо менее энергично, а красный фосфор вообще не реагирует. Сера, галоиды и - многие органические соединения растворяются в хлорокиси ванадия. Парафиновые углеводороды и их галоидопроизводные обычно не реагируют с хлорокисью ванадия, но смешиваются с ней во всех отношениях. Хлорокись ванадия реагирует даже со следами воды, образуя твердое вещество, окрашенное в красный цвет. [38]
Система, по его данным, относится к эвтектическому типу. Растворимость хлоридов в четыреххлористом титане изучалась в запаянных сосудах лишь до температур 120 - 130 С, так как при этих условиях температура кристаллизации хлоридов из раствора близка к температуре его кипения. Взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами ванадия изучено недостаточно полно. Согласно литературным данным, хлорид титана неограниченно смешивается с хлорокисью ванадия, однако при этом образуются неэлектропроводящие растворы, из которых выделить соединение не удалось. [39]