Cтраница 3
Данные относительно воздействий хлорпикрина получены главным образом из опыта Первой мировой войны при применении химического оружия. Он является легочным раздражителем с токсичностью, превышающей хлор, но более слабой, чем хлорокись углерода. Военные данные указывают, что воздействия 4 млн 1 вещества в течение нескольких секунд достаточно для того, чтобы вывести из строя человека, а воздействие 15 млн 1 данного вещества в течение 60 секунд вызывает значительные повреждения бронхов и легких. В частности, оно травмирует малые и средние бронхи, а отек часто становится причиной смерти. Из-за реакции данного вещества с группами сульфгидрила оно создает препятствия перемещению кислорода и может вызвать слабые и нерегулярные сердечные сокращения, многократные приступы астмы и анемию. Концентрация примерно в 1 млн 1 вызывает серьезное слезотечение и является хорошим предупреждающим сигналом более серьезного поражения; при высоких концентрациях явным признаком является раздражение кожи. Вещество может быть принято внутрь при заглатывании слюны, содержащей растворенный хлорпикрин, следствием этого будет рвота и диарея. Хлорпикрин негорюч; однако при нагревании он может детонировать, а также может взорваться от удара, если его масса выше критической. [31]
Киевские ] университетские известия, 1871, № 4, 1 - 29; Действие хлорокиси углерода на оксамид. [32]
Воззрение, высказанное на те же реакции Вагнером и вошедшее уже в некоторые учебники [ 601, следует оставить как потому, что оно и ранее не объясняло превращения при действии кислорода трихлорвиниловых эфиров, так и потому, что за самое последнее время работами Бессона еще раз показана ошибочность заключения Демоля относительно отсутствия способности в четырехзамещенных атилснах реагировать с кислородом. Бессои [61] нашел, что четырехохлоренпый этилен, подвергнутый действию озонированного воздуха, частью окисляется до хлорокиси углерода, частью превращается в хлорангидрид трихлоруксусной кислоты. [33]
Так как углекислота СО ( ОН) 2 содержит 2 гидроксила, то полный хлорангидрид ее СОС12, хлороквсь углерода или фосген, содержит 2 атома хлора и тем отличается от хлор-ангидридов органических кислот, что в них один атом хлора замещен углеводородным остатком RCOC1, если R есть одноатомный остаток, дающий углеводород RH. Очевидно, с одной стороны, что в RCOCI водород замещен одноатомным остатком СОС1, который может заменять и несколько атомов водорода ( напр. Хлорокись углерода получается прямо из сухой окиси углерода и хлора [506] при действии света и образует бесцветный газ, легко сжижаемый охлаждением в жидкость, кипящую при - j - 8, уд. От воды, как и все они, он тотчас разлагается, образуя СО2, по уравнению: COCl2 HaO CO2 - f 2HC1, и этим выражает тип, свойственный всем хлорангидридам как минеральных, так и органических кислот. [34]
Бромистый калий используется для производства фотопластинок и фотобумаги. Для многих промышленных процессов синтеза, в том числе при производстве красителей, требуется большое количество фосгена. Хлорокись углерода также используется в боевых отравляющих газах и в фармацевтических препаратах. [35]
Жесткие требования предъявляются к чистоте медицинских препаратов. Наличие активных примесей бывает причиной побочного токсического или извращенного действия их на организм. Наблюдавшиеся прежде послеоперационные осложнения при использовании хлороформа для наркоза, как выяснилось, обусловлены малыми примесями хлорокиси углерода, а иногда также хлоральгидрата и фосгена. [36]
Понятие о химическом строении вытекает прямо из понятия об атомности, а это последнее основывается на понятии о химической частице, с которым тесно связан закон объемности. Между тем, в каждом из этих обобщений есть свои слабые стороны - для каждого найдутся случаи, составляющие еще необъяснимые исключения. Так, например, непредельного углеводорода СН2, соответствующего окиси углерода ( СО), неизвестно; неизвестны также тела СПОС1 и СН20, отвечающие хлорокиси углерода СОС12, и проч. По всем опытам, до сих пор сделанным, самая возможность их существования подлежит сильному сомнению, а их состав, казалось бы, должен вполне отвечать четырехатомности углеродного пая. Нечетноатомный азот может образовать с кислородом соединение N0 ( окись азота), которое, с этой формулой, удовлетворяет закону объемности, но является прямым противоречием понятию о нечетноатомностп азота. Некоторые вещества ( нашатырь, цианистый аммоний и проч. [37]
Оказывается, однако, что подобные реакции могут протекать не только в протонных растворителях. Многие растворители, не содержащие водорода, способны к аутодиссоциации, которая протекает в незначительной степени, как в случае воды или аммиака. Такими растворителями являются жидкая двуокись серы S02, двуокись азота N02, фосген ( хлорокись углерода) СОС12, хлор-окись селена SeOCl2, хлористый сульфурил SOC12, трехфтористый бром BrF3 и много других веществ. В табл. 6 - 1 приведены реакции аутодиссоциации некоторых растворителей, примеры веществ, которые ведут себя как кислоты или основания в данном растворителе, а также реакции нейтрализации. [38]
С этой целью в баллон, наполненный углекислотой и содержащий некоторое количество цинкметила, я вносил в пробирке хлористый ацетил. Итак, хлористый ацетил в присутствии цинкметила дает начало веществу, которое образуется в реакции между цинкметилом и хлорокисью углерода. Оставалось выяснить условия, при которых кристаллическое вещество получается как главный продукт реакции хлористого ацетила и цинкметила. [39]
Вследствие своей способности к соединению с кислородом, окись углерода действует как сильное восстановляющее вещество, отнимая кислород от множества тел при накаливании, причем сама превращается в углекислый газ. Но, конечно, восстановительное действие окиси углерода ( как Н2, гл. Металлическое железо само способно восстановлять углекислый газ в окись углерода, подобно тому, как оно восстановляет водород из воды. Медь, не разлагающая воды, не разлагает и угольного газа. Платиновая проволока, нагретая до 300, и губчатая платина при обыкновенной температуре дают в смеси СО - j - О, как в Н2 - f - О, взрыв. Эти реакции чрезвычайно ясно напоминают те, которые свойственны водороду. При этом, однако, должно иметь в виду следующее важное различие: частица водорода заключает в себе Н2 - группу элементов, делимую на две одинаковые части, тогда как окись углерода СО в своей частице представляет нечетное содержание атомов углерода и кислорода, а потому ни в каких реакциях соединения она не может давать двух частиц вещества, содержащего ее элементы. СО вполне входит в частицы хлорокиси углерода. [40]