Cтраница 2
Для растворов в равновесии с хлорной платиной изотерма 25 С указывает на понижение концентрации хлорной платины по мере понижения концентрации хлороплатината натрия. С наблюдается обратное явление: с понижением концентрации Na2PtCl6 концентрация хлорной платины возрастает. [16]
Наше исследование растворимости в систем е Na2Cl2 - PtGl4 - Н2О, выполненное в пределах температур от 40 до 98 С, обнаружило некоторые новые свойства хлорной платины и хлороплатината натрия: поэтому прежде всего обратимся к обзору литературы, посвященной этим соединениям. [17]
Отделение побочных составных частей, содержащихся в нечистом гас-творе платины, хорошо удается по способу, [ впервые данному Мусиным - Пушкиным3 и разработанному ] Mylius oM и Foerster oM4, который основан на многократной перекристаллизации хлороплатината натрия из 1 % - ного раствора соды. [18]
После этого фильтрат выпаривают с соляной кислотой досуха для разложения бромноватокислой соли. Хлороплатинат натрия, содержащий лишь незначительные количества загрязнений, можно дальше очищать перекристаллизацией, как указано при чистой платине, стр. [19]
Кристаллическое вещество, состоящее из темно-красных октаэдров; хорошо растворимо в воде и несколько труднее в спирте. Изоморфно с хлороплатинатом натрия. [20]
В наполненную инертным газом колбу быстро всыпают 10 г безводного хлороплатината натрия при непрерывном пропускании инертного газа. Через капельную воронку к хлороплатинату натрия при быстром перемешивании приливают смесь, состоящую из 100 г бензола и 50 г эфира. Суспензию быстро перемешивают и охлаждают льдом. [21]
В работе Н. С. Курнакова, выполненной совместно с М. И. Равичем и напечатанной в 1935 г. [6] под заглавием Сингулярная складка в тройной системе хлористый натрий - хлорная платина - вода, исследуются растворимости при различных температурах двух компонентов, образующих химическое соединение. Было установлено, что изотермы полей хлороплатината натрия, алюминиевых квасцов, кислых сульфатов калия, кислой азотноаммониевой соли и основной хромонатриевой соли имеют один и тот же характер. Однако изотермы хлороплатнната натрия и других названных солей, изученные при низких температурах, так называемые ледяные изотермы - резко различаются. Хлороплати-нат натрия образует ясно выраженное сингулярное ребро, в то время как двойные соли не дают сингулярных точек пи на соляных, ни на ледяных изотермах. [22]
Платина осаждаетсяна силикагеле путем вымачивания носителя в слабо основном растворе ее солей, например хлороплатината натрия, сушки при 100 и после охлаждения смачиванием раствором формальдегида; избыток формальдегида вымывает, соли платины. Восстановление формальдегидом при комнатной температуре происходит медленно. Когда оба реагента смешиваются по всему пористому носителю и температура поднимается приблизительно до 100, в капиллярах силикагеля происходит восстановление и выделение металлической платины. [23]
Растворимость KaPtCl6 в 80 % - ном ( по объему) С2Н6ОН при 20 С составляет приблизительно 10 жг. Количество KaPtCle, переходящее в раствор в процессе анализа, значительно меньше этой величины благодаря присутствию в растворе платинохлористоводрродной кислоты и хлороплатината натрия. Кроме того, спирт, применяемый для промывания, при кратковременном соприкосновении с солью не насыщается ею. Потеря калия, обусловленная растворимостью K2PtCle, компенсируется, если калий содержится в реактивах, что обнаруживается при проведении холостого опыта. [24]
Для получения ее PtCl4 обрабатывается раствором аммиака; применяется для платинирования. Калиевая соль K2PtCle осаждается из PtCl4 действием КС1; желтый кристаллич. Хлороплатинат натрия Na2PtCl6 - 6H2O, триклинные призмы оранжевого цвета ( до розового), уд. Некоторые из них применяются в фотографии при вирировании, но большая часть их имеет гл. Наибольшее значение имеет платиново цианистоводородн ая к-та H2Pt ( CN) 4 и ее соли, бблыыая часть которых отличается плеохроизмом; напр, ее калиевая соль K2Pt ( CN) 4 - 3H2O; ее ромбич. Бариевая соль BaPt ( CN) 4, лиловато-жел-тые прозрачные кристаллы, на поверхности отливающие лиловым цветом, а в направлении оси-желто-зеленым, эта соль образует две кристаллографически идентичные модификации ( а-форма-желтая с уд. Для получения соли к раствору H2PtCl4 прибавляют теоретич. ВаОа и синильной кислоты HCN, при нагревании вводят сернистый газ S02 до обесцвечивания раствора и выпаривают до кристаллизации. Получают ее также электрохимическим путем, причем электролитом служит цианистый барий Ba ( CN) 2, а электродами - Pt. Соль служит для обнаружения канало-вых и рентгеновых лучей. [25]
При нагревании в присутствии избытка щелочи этот осадок быстро разлагается с образованием черного сернистого палладия. С хлороплатинатом натрия получается темно-красный кристаллический осадок, нерастворимый в воде. [26]
Для отделения примешанного к полученному продукту хлорида натрия обезвоженную массу растворяют при перемешивании в двойном по весу количестве абсолютного спирта, отфильтровывают от нерастворившегсся хлорида натрия и добавляют воду в количестве 15 % от количества взятого спирта. Сейчас же выпадает обильный кристаллический осадок шестиводного хлоро-платината натрия, который отсасывают и сушат в эксикаторе над хлористым кальцием. Маточный раствор содержит еще некоторое количество хлороплатината натрия, который следует выделить. Для этого подкисленный соляной кислотой раствор выпаривают до начала кристаллизации. [27]
Смесь нагревают на водяной бане, выпавший вначале осадок Кз [ РЮ6 ] должен раствориться. Если этого не наблюдается, то добавляют воду до тех пор, пока при нагревании весь осадок растворится. Продолжают нагревание и выпаривание жидкости до сиропообразного состояния и охлаждают. Затвердевший при охлаждении остаток обрабатывают 80 % - ным этанолом, растворяющим хлороплатинат натрия, но не калия. [28]
Данные, полученные при исследовании простых соединений, не могут быть с уверенностью применены к анализу смесей. Так, например, титан, ниобий и тантал могут быть количественно осаждены гидролизом их сотей из слабокислых растворов, но когда они сопровождаются цирконием, осаждение будет неполное, а может и вовсе не произойти. Точно так же, галлий совсем не осаждается сероводородом в слабокислом растворе, но в присутствии цинка, серебра, меди и мышьяка его осаждение может быть полным. Наконец, растворимость хлороплатината калия в 80 % - ном спирте хорошо известна, но она совершенно отличается от его растворимости в 80 % - ном спиртовом растворе, содержащем хлороплатинат натрия и свободную платинохлористоводородную кислоту, как это обычно имеет место в ходе анализа. [29]
Данные, полученные при исследовании простых соединений, не могут быть с уверенностью применены к анализу смесей. Так, например, титан, ниобий и тантал могут быть количественно осаждены гидролизом их солей из слабокислых растворов, но если присутствует цирконий, осаждение будет неполное, а может и вовсе не произойти. Точно так же, галлий совсем не осаждается сероводородом в слабокислом растворе, но в присутствии цинка, серебра, меди и мышьяка его осаждение может быть полным. Наконец, растворимость хлороплатината калия в 80 % - ном спирте хорошо известна, но она совершенно отличается от его растворимости в 80 % - ном спиртовом растворе, содержащем хлороплатинат натрия и свободную платинохлористоводородную кислоту, как это обычно имеет место в ходе анализа. [30]