Хлороплатинит - калий
Cтраница 3
Кроме того, диметилфосфористая кислота, так же как и ди-этилфосфористая кислота, при комнатной температуре не взаимодействует с водным раствором хлороплатинита калия. Этот факт указывает на то, что соединение I, полученное в результате взаимодействия водного раствора хлороплатинита калия и триэтил-фосфита, является продуктом внутрикомплексного гидролиза три-этилфосфита до диэтилфосфористой кислоты. Последний процесс происходит медленнее, чем с триметилфосфитом. Соединение I постепенно выкристаллизовывается примерно через 10 - 12 час. [31]
Полученный раствор кипятят в течение 3 - 5 мин. Выпавшие красные кристаллы хлороплатинита калия отсасывают и промывают небольшим количеством ледяной воды и затем спиртом. Фильтрат содержит еще значительное количество хлороплатинита калия, который можно выделить дальнейшим выпариванием раствора. [32]
 |
Данные скорости гидролиза м. раствора К [ РШН3С13 ]. [33] |
При дальнейшем протекании соответствующих реакций первые скачки для систем хлороплатинит-щелочь и соль Косса-щелочь становятся все менее резкими, а в системе хлорид Клеве-КОН четкость скачка сохраняется. Первые количественные опыты по определению кинетики гидролиза хлороплатинита калия показали, что скорость гидролиза не зависит от концентрации щелочи. В табл. 1 приведены данные серии опытов для гидролиза хлороплатинита калия. [34]
Очень хорошо растворимо в воде. Из водного раствора, слегка подкисленного уксусной кислотой, при действии раствора хлороплатинита калия K2 [ PtClJ немедленно выделяется обильный осадок хлороплатинита [ Pt ( NH3) 3N02 ] 2 [ PtCl4 ] семожно-крас-ного цвета. При нагревании до 100 С легко теряет одну молекулу аммиака с образованием торамс-динитродиаммина. [35]
Совпадение наших результатов с результатами американских химиков гораздо лучшее, чем можно было ожидать. Следовательно, с большой степенью вероятности можно считать доказанным, что гидролиз хлороплатинита калия идет через образование аквокомплекса и последующую его диссоциацию по кислотному типу. Аналогия в измеряемом интервале времени в кинетике гидролиза солей Косса и Клеве по сравнению с хлороплатинитом калия дает возможность принять и для них подобный же механизм реакции. Таким образом, константы реакций гидратации для солей Косса и Клеве могут быть приняты соответственно равными 0.60 - 10 4 и 0.224 - ID 4 сек. [36]
Вторая существенная черта - широкий диапазон изменения расстояния М - М при переходе от одной структуры к другой. А, в разных тетра-цианидах оно лежит в пределах 2 69 - 4 10 А, в хлоридах и бромидах Магнуса - в пределах 3 25 - 3 35 А. По-видимому, взаимодействие металл-металл в бесконечных цепочках не характеризуется ярко выраженным равновесным расстоянием ( минимумом на кривой U f ( r)), и поэтому легко меняется под влиянием других фак - торов и прежде всего из-за стерических условий упаковки. В этом смысле структурный мотив хлороплатинита калия, представленный в табл. 1 аммонийной солью ( N bfPdCU ], можно. Расстояние М - М при этом возрастает до 4 2 - 4 4 А. [37]
Страницы: 1 2 3