Cтраница 1
Двусернистый вольфрам или смесь двусернистого вольфрама с сернистым цинксм или сернистым алюминием или смесь сульфидов ванадия, хрома, молибдена, марганца, рения, кобальта и никеля можно применять для гидрогенизации смол, угля и минеральных масел. Сульфиды металлов, осажденные из сульфосолей, можно с успехом применять при гидрогенизации теплив под давлением. Свежеприготовленный раствор 1 / 2 моля четыреххлористого титана в бензоле обрабатывают водой и 1 молем сульфсвольфрамата аммония при охлаждении. Получаемую черно-серую массу формуют под давлением. [1]
Двусернистый вольфрам или смесь двусернистого вольфрама с сернистым цинксм или сернистым алюминием или смесь сульфидов ванадия, хрома, молибдена, марганца, рения, кобальта и никеля можно применять для гидрогенизации смол, угля и минеральных масел. Сульфиды металлов, осажденные из сульфосолей, можно с успехом применять при гидрогенизации теплив под давлением. Свежеприготовленный раствор 1 / 2 моля четыреххлористого титана в бензоле обрабатывают водой и 1 молем сульфсвольфрамата аммония при охлаждении. Получаемую черно-серую массу формуют под давлением. [2]
Иные закономерности наблюдаются при гидрировании тех же ароматических углеводородов в присутствии двусернистого вольфрама, катализатора, близкого к MoS2 по химической природе и структуре кристаллической решетки. [3]
Двусернистый молибден был приготовлен из молибденовокислого аммония через тиомолибдат аммония и MoS3, а двусернистый вольфрам представлял образец технического катализатора парофазной гидрогенизации. Постоянство активности катализатора в течение опытов контролировалось измерением скорости гидрирования бензола ( или нафталина) до и после основного измерительного опыта. [4]
Из приведенных данных следует, что двусернистый молибден более активен как гидрирующий катализатор, чем двусернистый вольфрам: энергия активации реакции гидрирования бензола в присутствии MoS3 меньше, MoS2 способен активировать эту реакцию при более низкой температуре. [5]
По другому рецепту сероводород пропускают в раствор трехокиси вольфрама в водном аммиаке до выпадения золотисто-желтых кристаллов вольфрамата аммония: смесь выпаривают для получения сухого остатка, разлагают при 300 в токе водорода и полученный, не содержащий кислорода, двусернистый вольфрам формуют под давлением. Такой катализатор также дает хорошие результаты при гидрогенизации под давлением. [6]
Если катализатор не принадлежит к числу высокоактивных в отношении гидрирования данного типа двойной связи, удлинение пребывания углеводорода на его поверхности, вызываемое усиленной адсорбцией вследствие усложнения структуры молекулы, вызовет ускорение реакции - случай, наблюдаемый при гидрировании однокольчатой алкил-замещенной и полиядерной частично гидрированной ароматики в присутствии двусернистого вольфрама. [7]
Таким образом, известные данные о составе продуктов деструктивной гидрогенизации бензола весьма недостаточны и относятся лишь к молибденовым катализаторам, хотя вольфрамовый катализатор ( WSa) нашел уже широкое применение в промышленности. В работе по изучению последнего [9] показано, что двусернистый вольфрам обладает изомеризую-щими и расщепляющими свойствами и что главным продуктом деструктивной гидрогенизации бензола над WSa является метилциклопентан. [8]
При повышении температуры эффект экранирования ослабляется вследствие выведения алкильных радикалов из плоскости ароматического кольца. Этим и объясняется торможение гидрирования бензольного кольца метальными радикалами в присутствии двусернистого молибдена при низких температурах и отсутствие данного явления в случае гидрирования при высокой температуре. В то же время вследствие более высокой, чем у двусернистого вольфрама, активности MoS2, в его присутствии обеспечивается быстрое гидрирование не только сильно адсорбируемых катализатором и длительно пребывающих на нем углеводородов, но и слабо адсорбируемых, кратковременно соприкасающихся с его активными центрами молекул. [9]