Cтраница 2
Растворимость некоторых солей алкалоидов в спиртах также должна учитываться судебным химиком, так как продажный хлороформ может содержать следы спирта. Некоторые из таких алкалоидов соли образуют, но последние быстро гидролизуются. При извлечении органическим растворителем из кислого раствора эти алкалоиды-основания ( после гидролиза солей) переходят из водного раствора, особенно при недостаточном подкислении, в органический растворитель. Таким образом ведут себя, например, кофеин и теобромин, всегда обнаруживаемые при судебнохимическом анализе в кислой хлороформной или эфирной вытяжке, наркотин, папаверин, колхицин, вератрин, отчасти стрихнин и бруцин. [16]
Азеотропная смесь ( хлороформ - вода - этанол) содержит 3 5 % воды н 4 % спирта, она кипит при 55 5 С. Продажный хлороформ содержит спирт в качестве стабилизатора, связывающего образующийся при разложении фосген. [17]
Тройная азеотропная смесь хлороформ - вода - этанол кипит при 55 5 С и содержит 3 5 % воды и 4 % спирта. Продажный хлороформ содержит спирт в качестве стабилизатора и агента, связывающего образующийся при разложении фосген. [18]
Обычный продажный хлороформ часто содержит небольшое количество спирта, прибавляемого для стабилизации. Поэтому хлороформ приходится тщательно очищать от спирта и высушивать. Хлороформ несколько раз взбалтывают в делительной воронке с дестиллированной водой и высушивают над прокаленным поташом. После фильтрования хлороформ отгоняют и отбрасывают первую четверть дестиллята. Перегнанный хлороформ сохраняют над прокаленным хлоридом кальция. Хлорид сурьмы ( III) должен быть также тщательно очищен, обычно его перекристаллизовывают из горячего хлороформа. [19]
Эти соединения служат отличными растворителями для неполярных и слабополярных веществ. В продажном хлороформе содержится около 1 % этанола, который добавляют для разрушения образующегося при окислении фосгена. [20]
Некоторые из растворителей склонны разлагаться, и потому обычно в них добавляют стабилизаторы. Так, продажный хлороформ стабилизуют примерно 1 % - ным раствором этанола, чтобы ингибировать образование фосгена. Однако стабилизаторы вовсе не инертны, они могут влиять на разные химические взаимодействия, проходящие в системе растворителей. Этанол, например, не только обладает сильной склонностью к образованию водородных связей, но также и хорошими донорными свойствами благодаря наличию электронной пары при кислородном атоме. Поэтому он может вступать в сильные взаимодействия с реагентами типа льюисовских кислот или оснований. А потому растворитель, используемый для исследования сольватации, следует очищать не только от загрязнений, внесенных при его производстве, или от загрязнений, образующихся в результате его разложения, но также и от стабилизаторов. Ошибки в определении чистоты по причине разложения растворителя можно легко избежать, если использовать при исследованиях свежеочищенные порции растворителя. [21]
Для получения удовлетворительных результатов в приведенном синтезе необходимо располагать хинопом высокой степени чистоты и пользоваться совершенно чистым хлороформом или тетрахлорэтатюм. Этиловый спирт оказывает отрицательное действие; даже небольшие количества этого соединения, имеющиеся в продажном хлороформе, вызывают интенсивное разложение. [22]
Далее, мпо пришлось убедиться, что хлороформ, содержащий спирт, извлекает из водного раствора хлорноватистой кислоты значительные количества последней. Реакция эта настолько чувствительна, что может даже, пожалуй, служить для открытия спирта в продажном хлороформе. [23]
Галогенуглеводороды ( из растворителей этой группы наиболее популярен хлороформ) используют в нормально-фазовой хроматографии. Качество фармакопейного хлороформа обычно удовлетворяет основным требованиям. Следует, однако, помнить, что продажный хлороформ содержит около 1 % стабилизатора - этанола. Желательно также проводить контроль рН водной вытяжки этих растворителей, так как примеси хлороводорода способствуют коррозии аппаратуры. [24]
Пики и минимумы, обусловленные растворителем, будут появляться в спектре, когда плохо подобраны кюветы или раз-балансированы / пучки света, идущие от источника. Чем более полярен растворитель, тем больше в его спектре поглощения интенсивных полос. Поэтому используемые органические растворители должны всегда быть сухими и чистыми. Продажный хлороформ содержит в качестве ингибитора этиловый спирт, который непосредственно перед опытом может быть удален быстрым пропусканием растворителя через активированную окись алюминия. Таким путем устраняется интенсивное поглощение гидроксильной группы. [25]
Под действием яркого света и относительно высокой температуры раствор дитизона как в хлороформе, так и в четыреххлористом углероде разлагается с образованием карбадиазона. Повышенная температура ( например, летом во многих лабораториях) действует сильнее, чем рассеянный свет. Прямой солнечный свет быстро обесцвечивает раствор дитизона. Предполагают во, что свет действует не непосредственно на дитизон, а на растворитель ( хлороформ), образуя такие продукты окисления, как фосген, который затем окисляет дитизон. Для приготовления устойчивого раствора необходимо применять четыреххлористый углерод и хлороформ, не содержащие окислителей. Метод во, рекомендуемый для очистки хлороформа е1, может быть использован как для регенерации хлороформа из использованных растворов дитизона, так и для улучшения свойств продажного хлороформа. Он заключается в следующем. Хлороформ, отделенный от водной фазы, промывают продажной серной кислотой ( взятой в количестве 5 - 10 % от объема хлороформа) до обесцвечивания и затем обрабатывают известью для удаления серной кислоты. Хлороформ медленно отгоняют в присутствии небольшого количества извести; в дистиллят добавляют этанол в количестве 1 - 1 5 % по объему хлороформа. Спирт предохраняет хлороформ от разложения. Установлено в2, что свежеперегнанный над едким кали спирт действует более эффективно, чем обычный 95 % - ный. [26]