Cтраница 1
Хлорофториды фосфорила POF2C1 и POFC12 являются бесцветными веществами, гидролизующимися медленнее, чем фтористый фосфорил. Все три вещества не действуют на стекло, медь и нихром. Поверхность ртути слабо окрашивается под их действием. [1]
Хлорофториды метана и этана, условно называемые фреонами, широко используются как рабочие вещества для холодильных машин. Они обладают и высокой устойчивостью к электрическому пробою, уступающей, однако, устойчивости шестифтористой серы. Токсичность их мала и резко падает с увеличением числа атомов фтора. Так, переносимая концентрация их в воздухе ( в % объемн. [2]
Образование хлорофторидов германия ис-i ключается их неустойчивостью при повышенной температуре. [3]
Химическое поведение большинства хлорофторидов находится в соответствии с их составом, но все же имеются и некоторые исключения. Возможность применения трифторида сурьмы для фторирования галогенидов была известна еще более сорока лет назад. Следует заметить, что еще первые исследователи этих соединений доказали невозможность существования SbF3Cl2, который впоследствии. [4]
ОН) МОз; двойные, содержащие катионы разных металлов, напр, квасцы K2S04 - Al2 ( S04) 3 - 24H20; смешанные, в состав к-рых входят анионы разных к-т, напр, хлорофторид свинца PbCIF; комплексные, в состав к-рых входит комплексный ион ( центр, атом и связанные с ним молекулы или ионы), напр. [5]
Все известные фторогалогениды трехвалентного фосфора также являются бесцветными газами, конденсирующимися в бесцветные жидкости. Хлорофториды не дымят на воздухе, но PFC12 очень быстро и экзртермично поглощается водой; PF2C1 гидролизуется во влажном воздухе и воде значительно медленнее, но очень быстро поглощается раствором щелочи. Первое из этих веществ не показывало признаков разложения при хранении сжиженного вещества в запаянной трубке в течение десяти месяцев. [6]
Фторид окисной ртути получается действием фтора на ртуть или ее соли. Если фторид закисной ртути или хлорофторид окиси ртути нагревать в атмосфере хлора при 275, то возгоняется хлорид окисной ртути, а в остатке остается фторид окисной ртути. Дигидрат HgF2 - 2H20 получается при растворении сухой окиси ртути в избытке 50-процентной фтористоводородной кислоты. Безводная соль плавится при 645 и при 275 имеет упругость пара 98 мм, а при 333 - 364 мм. Фторид в значительной степени гидролизуется в водных растворах. [7]
В некотрых случаях реакцию проводят при повышенной температуре. В этом отношении представляет интерес также ряд хлорофторидов, существование которых установлено термическим анализом системы SbCl5 - SbFB. Менее отчетливо при изучении диаграммы состояния заметны соединения SbCls 2SbF5, SbCl5 SbF5, SbCl3F3 и SbFs 2SbCl5, однако существование большинства из них подтверждается методом экстрагирования, а также выделением их в виде характерных кристаллов. Возможно, что в расплавленном состоянии находятся в равновесии все возможные комбинации. [8]
Фториды щелочноземельных металлов немного растворимы в разбавленных минеральных кислотах и разлагаются сильными кислотами. Если нагревать их на воздухе приблизительно до 1000, то можно наблюдать незначительное разложение, которое, впрочем, может быть обусловлено их взаимодействием с парами воды при этой температуре. Хлор реагирует с фторидом кальция при температуре красного каления и образует хлорофторид CaClF. Фторид кальция также образует кислую сольСаР2 - 2НР - 6Н20, которая разлагается кипящей водой. Недавно было показано [10], что карбид кальция реагирует с фторидами стронция и бария в вакууме при 1400 и образует сплав кальция со стронцием или соответственно с барием. [9]
Кривая температура плавления - состав для Смеси фторида и хлорида двухвалентного свинца показывает наличие в этой системе двух соединений, PbCl2 - PbF2 и PbCl. Точно такие же соединения образуются между фторидами, с одной стороны, и лодидами или бромидами, с другой, а также между хлоридами, бромидами и иодидами. Структура фторохлорида свинца резко отличается от структуры фторида свинца, который построен по типу флюорита. Хлорофторид свинца очень плохо растворим в воде и высаживается при добавлении свинцовой соли к раствору, содержащему ионы фтора или хлора. Эта реакция лежит в основе аналитического метода определения фтора. [10]
Плотности их паров отвечают простым молекулам ЭГз. Они имеют структуру триго-нальной бипирамиды с атомом Э в центре [ d ( NbCl) 2 29 A, d ( TaCl) 2 30 А, c ( ( NbBr) 2 46 A, d ( TaBr) 2 45 А ], Пентафториды ниобия и тантала склонны к переохлаждению. С) при нагревании разлагается еще до достижения точки кипения. Рассматриваемые пентагалогеииды довольно хорошо растворимы в эфире и способны образовывать с ним кристаллоэфираты ЭГв ( CzHsbO. Желтоватый хлорофторид ЫЬСЦР способен, по-видимому, существовать и в ионной, и в молекулярной форме ( ср. [11]
Анализируемый раствор должен содержать от 20 до 100 мг фторид-ионов. Прибавляют к нему несколько капель раствора бромфенолового синего, 3 мл раствора хлорида натрия и разбавляют водой до 250 мл. Затем прибавляют 5 г ацетата натрия, сильно перемешивают раствор и оставляют 15 мин на водяной бане. После этого раствор или оставляют на ночь при комнатной температуре, или охлаждают на льду и оставляют на 10 мин. Фильтруют через стеклянный фильтрующий тигель № 4 и промывают осадок один раз холодной водой, потом 4 - 5 раз насыщенным раствором хлорофторида свинца и снова один раз холодной водой. [12]
Если, кроме ионов F, имеются еще другие ионы, которые дают осадки с ионами Са, то нагреванием с кварцевым песком и концентрированной серной кислотой фтор переводят во фторид кремния. Так как этот метод дает правильные результаты только при полном отсутствии влажности в перегонной аппаратуре, Виллард ( 1933) рекомендовал вместо серной кислоты применять водную хлорную кислоту. Тогда фтор перегоняется в виде водной кремнефтористоводородной кислоты ( ср. Последняя может быть оттитрована раствором нитрата тория с использованием в качестве индикатора смеси нитрата циркония и ализарина [ см. F г е г s J. При определении фтора по Вилларду целесообразно воспользоваться аппаратурой, описанной Эрлихом [ Е h г 1 i с h P. В технике в большинстве случаев работают по методу Штарка и Холи ( Starck, Hawley), который основан на том, что ионы F сначала осаждают в виде хлорофторида свинца PbClF, осадок отфильтровывают и растворяют в разбавленной азотной кислоте, после чего в растворе титро-метрически определяют содержание ионов СГ. PbBrF, который, между прочим, имеет то преимущество. [13]