Cтраница 4
Некоторое промышленное значение приобрели три - и тетра-фторпроизводные; первые являются исходными продуктами для полимеров хлортрифторэтилена, известных под торговым названием Кель - Ф или гостафлон; второе служит пропеллентом для аэрозолей, особенно устойчивых к гидролизу. [46]
В присутствии щелочного катализатора тиолы легко реагируют при комнатной температуре с полифторолефинами, такими, как хлортрифторэтилен, 1, 1-дихлор - 2-дифторэтилен и гексафторциклобутен. Гидроокись бензилтриметиламмония или этилмеркаптид натрия в качестве катализаторов дают высокие выходы этилтиохлортрифторэтана из этантиола и хлортрифторэтилена; трибутиламин дает более низкие выходы вследствие более медленной реакции. Меркаптоуксус-ная кислота и 2 - меркаптоэтиловыЙ спирт реагируют, как простые алкантиолы. Окислением полифторалкилсульфидов перманганатом калия в водной уксусной кислоте были получены соответствующие сульфиды. [47]
Миллер, Фагер и Гри - зуолд2 строго обосновали ориентацию при катализируемом основаниями присоединении спиртов к хлортрифторэтилену. Уже тогда они указали на особую восприимчивость концевой ди-фторметиленовой группы к нуклеофильной атаке, и в дальнейшем было показано, что механизм, первоначально предложенный ими для объяснения присоединения алкоксид-иона, справедлив и к тому же имеет более широкую применимость. С 1948 г. появилось большое количество сообщений, причем значительный вклад был сделан Миллером, Кнунянцем с сотрудниками, а также работниками фирмы Дюпон. [48]
![]() |
Прочность полиэтилена низкой плотности, облученного в присутствии монохлористой серы. [49] |
Выход гель-фракции еще более возрастает при облучении полиэтилена в смеси ацетилена с гексафторпропиленом, тетра-фторэтиленом или хлортрифторэтиленом. [50]
Из галоидопроизводных олефиновых углеводородов по свободно-радикальному механизму полимеризуются винилхлорид, винилиденхлорид, винилбромид, винил-фторид, винилиденфторид, хлортрифторэтилен и тетра-фторэтилен; не получены полимеры только трихлор - и тетрахлорэтилена. [51]
Были проведены также исследования реакции присоединения сероводорода к фторолефипам [ 198, 199, 199а1 - В реакции присоединения к хлортрифторэтилену, инициируемой ультрафиолетовым светом, были получены тиол, сульфид и дисульфид. Ориентация была такой, как это и следовало ожидать, предполагая, что присоединяется SI 1-радикал. [52]
В Советском Союзе разработаны способы получения различных масел, консистентных смазок и разделительных жидкостей на основе фторуглеродов, в частности на основе хлортрифторэтилена, полихлортрифторэтилена, фтор-парафина и фторированных нефтяных масел. В табл. 32 приведены свойства некоторых из них. [53]