Хлорхиназолин
Cтраница 1
Хлорхиназолины также вступают в реакции замещения, и при действии спиртового аммиака, алкиламинов и гидразина из них соответственно получают 2-амино -, 2-алкиламино - и 2-гидразино-производные. [1]
 |
Константы скорости реакции этоксида с галогенбензодиазинами при 20 С. [2] |
Хлорхиназолин спонтанно реагирует с метанолом, давая 4-метоксихиназолингидрохлорид; алкоголиз, по-видимому, авто-катализируется выделяющимся хлоридом водорода. [3]
Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фосфора; высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. [4]
Замещение галогена в 4-хлорхиназолинах на алкоксид-ион представляет лучший метод синтеза эфиров 4-гидроксихиназолина, так как прямое алкилирование 3 4-дигидро - 4-оксохиназолина идет преимущественно по атому N, а не по О. Другая методика рекомендует кипячение хлорхиназолина с алкоголятом в спирте, но фениловые эфиры лучше получать без спиртовых растворителей, сплавляя галогенпроизводное с фенолом в присутствии гидрокси-да натрия или калия. [5]
Сравнительные экспериментальные условия при проведении многих таких реакций обмена изложены в статьях этих авторов. Кроме того, Томисек и Кри-стенсен [99] наблюдали, что при взаимодействии хлорхиназолина с метанолом образуются как 4-метоксихиназолин, так и 4-хиназолон; для объяснения полученного результата они предложили серию реакций. Необходимо более детально исследовать эту область, прежде чем можно будет представить себе их течение. Особенно полезными должны быть результаты количественных физико-химических измерений. [6]
Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фосфора; высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. [7]
Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2 - или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодисто-водородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3 4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался л ибо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только 3 4-дигидрохиназолин. Они установили, что сначала происходило восстановление 4-хлорхиназолина в хиназолин, который был выделен с выходом 51 %, по прекращении восстановления после поглощения одного моля водорода. Хиназолин, однако, в тех же условиях легко восстанавливался в 3 4-дигидрохиназолин. При наличии в молекуле хлорхиназолина других восстанавливающихся групп, например нитрогруппы, восстановление не может быть резко прервано после поглощения определенного количества водорода, так как одновременно восстанавливаются несколько групп. [8]
Страницы: 1