Хлорхинолин

Cтраница 1

Хлорхинолин получают по методу Скраупа, заключающемуся в нагревании ароматического амина, имеющего по крайней мере одно свободное орто-положение, с глицерином, концентрированной серной кислотой и окислителем. В качестве последнего обычно используется нитробензол. [1]

Хлорхинолины в этих же условиях образуют полимерные продукты. [2]

Хлорхинолин и 1-бромизохинолин более реакционноспо-собны, чем 3-бромхинолин. Механизм реакции 2-хлорхинолина и 1-бромизохинолина менее ясен, так как известно, что оба соединения легко подвергаются замещению по механизму SNAr, и этот процесс вполне может конкурировать с переносом электрона. [3]

Последние действием хлороксида фосфора легко превращаются в хлорхинолины [28], далее восстанавливаемые в хинолины. При повышенной температуре ( 110 - 140 С) первоначальным продуктом реакции является термодинамически более выгодный анн-лид ацетоуксусной кислоты ( 31), образующийся в результате конденсации амина с карбэтоксильной группой. [4]

Последние действием хлороксида фосфора легко превращаются в хлорхинолины [28], далее восстанавливаемые в хинолины. При повышенной температуре ( ПО-140 С) первоначальным продуктом реакции является термодинамически более выгодный ани-лид ацетоуксусной кислоты ( 31), образующийся в результате конденсации амина с карбэтоксильной группой. [5]

Реакция 2 4 7-трихлорхинолина с метилатом натрия. [6]

Такие отличия в реакционной способности, вызванные наличием алко-ксильных групп в пиридиновом кольце хлорхинолинов, вполне согласуются с электронным влиянием этих групп. Наличие электронодонорной алкоксиль-ной группы в положении 2 в 4-хлорхинолине приводит к повышению электронной плотности в положении 4, что связано с понижением реакционной способности хлора. Когда же, наоборот, алкоксильная группа находится в положении 4 в 2-хлорхинолине, влияние ее на реакционную способность хлора должно быть меньшим вследствие близости к хлору электроноакцепторной группы CN, находящейся в кольце. [7]

Алкилтиобутенины 68 Алкилтиогалогениды 133 ( Алкилтио) - уксусная кислота 136 4 - Алкилтио-7 - хлорхинолин 496 Алкил-п-толуолсульфонаты 439 1 - Алкокси-2 - алкилтиоэтилен 135 Алкоксисульфониевые соли 323 Алкоксиэтилтиоацетаты 79 Аллены 68 ел. Аллилбензилсульфоксид 234 Аллилмеркаптан см. Пропен-2 - тиол Аллилсульфид 97 8 - Аллил-1 - цистеинсульфоксид 232 Альдегиды 432 ел. [8]

С ВН9С1 chloropyridine хлорпиридин, C5H4C1N chloropyrimidine хлорпиримидин, C4H3C1N2 chloroquine хлорохин, CI8H26CIN3 chloroquinoline хлорхинолин. [9]

По охлаждении реакционную массу переливают в круглодонную литровую колбу, содержащую 300 мл ледяной воды, подщелачивают 30 % - ным раствором NaOH до сильнощелочной реакции и отгоняют 6-хлорхинолин с водяным паром. Хлорхинолин перегоняется в виде бесцветного сильно преломляющего свет масла, кристаллизующегося при стоянии. [10]

В случае 2-хлорхинолинов выходы значительно ниже. Реакция обычно протекает при пропускании сухого газообразного аммиака в раствор хлорхинолина в кипящем феноле. В отсутствие аммиака 2 - и 4-фено-ксихинолины получаются с почти количественным выходом. [11]

Ацетонитрил, а также моно - и дизамещенные ацето-питрилы были алкилированы в присутствии амида натрия в инертном растворителе. Было показано, что для алкилирования фенилацетонитрила и дифенилацетонитрила [195] с успехом можно применять в качестве основания амид калия, а в качестве растворителя - смесь жидкого аммиака и эфира. Были применены следующие алкилирующие агенты: галоидалкилы и галоидаллилы, дигалоидсзамещенные алканы, хлорпиридииы, хлорхинолины, окиси олефинов, диалкилсульфаты и алкилсуль-фонаты. [12]

Ацетонитрил, а также моно - и дизамещенные ацето-нитрилы были алкилированы в присутствии амида натрия в инертном растворителе. Было показано, что для алкилирования фенилацетонитрила и дифенилацетонитрила [195] с успехом можно применять в качестве основания амид калия, а в качестве растворителя - смесь жидкого аммиака и эфира. Были применены следующие алкилирующие агенты: галоидалкилы и галоидаллилы, дигалоидозамещенные алканы, хлорпиридины, хлорхинолины, окиси олефинов, диалкилсульфаты и алкилсуль-фонаты. [13]

Ацетонитрил, а также моно - и дизамещенные ацето-нитрилы были алкилированы в присутствии амида натрия в инертном растворителе. Было показано, что для алкилирования фенилацетонитрила и дифенилацетонитрила [195] с успехом можно применять в качестве основания амид калия, а в качестве растворителя - смесь жидкого аммиака и эфира. Были применены следующие алкилирующие агенты: галоида лкилы и галоидаллилы, дигалоидозамещенные алканы, хлорпиридины, хлорхинолины, окиси олефинов, диалкилсульфаты и алкилсуль-фонаты. [14]

Страницы: 1