Cтраница 1
Дистаннан образуется при получении моностаннана в качестве побочного продукта. Заметные количества дистаннана получаются, например, при добавке растворов станнита и боргидрида в молярном отношении 1: 3 к кислоте; при повышении концентрации растворов выход увеличивается. [1]
Примесь дистаннана R3Sn - SnR3 может быть значительной, особенно в ароматическом ряду. [2]
Побочным продуктом является дистаннан. [3]
Реакция диспропорционирования первоначально образовавшегося ди-алкилолова в дистаннан R3SnSnR3 с выделением металлического олова, по-видимому, более характерна для соединений изостроения. [4]
Такой цепной процесс может инициироваться прямой реакцией между перекисью и дистаннаном или реакцией последнего со следами кислорода. Довод в пользу участия свободных радикалов в этой реакции основывается на наблюдении [126], что при проведении реакции в четыреххлористом углероде получается 17 5 % хло-рида триэтилолова. [5]
Такой цепной процесс может инициироваться прямой реакцией между перекисью и дистаннаном или реакцией последнего со следами кислорода. Довод в пользу участия свободных радикалов в этой реакции основывается на наблюдении [126], что при проведении реакции в четыреххлористом углероде получается 17 5 % хлорида триэтилолова. При 90 С реакция 0 025 молей перекиси бензоила с 0 05 молями гексаэтилдистаннана в 0 15 молях ССЦ дает ( в молях на 1 моль перекиси) 0 40 СО2, 0 46 С2Н6, 13 9 С2Н4, 1 09 н - С4Ню, 29 4 СНСЬ, 15 6 ( С2Н5) з5пС1, 8 4 ( C2H5) 2SnCl2 и смолу. Очевидно, это цепная реакция, в которой промежуточно образуются радикалы ( С2Н5) з5п, однако высокий выход этилена и хлороформа указывает на то, что зтильные группы гексаэтилдистаннана атакуются трихлорметильным радикалом. По-видимому, радикал СС1з в меньшей мере способен разорвать связь Sn-Sn атакой на олово, во-первых, из-за стерических препятствий и, во-вторых, вследствие того, что реакция будет гораздо менее экзотермичной. [6]
Так, в станнане, полученном восстановлением хлорида олова боргидридом натрия в водной среде, обнаружены примеси воды, бензола, хлорметанов, кислорода, азота, фосфина, сероводорода, хлористого водорода, дистаннана. Возможными примесями в первой группе являются хлорид олова и боргидрид натрия, во второй группе силан, стибин и арсин, в третьей группе - олово, борная кислота, хлористый натрий. [7]
Дистаннан образуется при получении моностаннана в качестве побочного продукта. Заметные количества дистаннана получаются, например, при добавке растворов станнита и боргидрида в молярном отношении 1: 3 к кислоте; при повышении концентрации растворов выход увеличивается. [8]
Исследовано [20] действие кислот различной силы ( от бензойной до три-фторуксусной) на дигидрид дифенилолова. Хотя в большинстве случаев кислоты брались в избытке, единственным выделенным продуктом является соответствующий дистаннан. Его выход увеличивается, если применять избыток дигидрида дифенилолова. [9]
Получение станнана осуществляется следующим образом [13]: в концентрированной щелочи растворяют хлорид олова ( II) и затем добавляют боргидрид калия; полученный раствор постепенно приливают к соляной кислоте; выпадает коричневый осадок, превращающийся со временем в серо-черный. Выделяющийся стан-нан-сырец пропускают через ловушку, охлаждаемую до - 111 6 С, где задерживается дистаннан и вода. Если продукт загрязнен углекислотой ( из щелочи), то ее улавливают при помощи молекулярных сит. Если требуется выделить дистаннан, сырой продукт перегоняют через ловушку с температурой - 63 5 С для удаления воды и затем конденсируют его при - 11 1 6 С. Дистаннан очень нестоек и разлагается уже при нагревании до комнатной температуры, однако если ловушку нагревать очень медленно, его удается перегнать. [10]
Получение станнана осуществляется следующим образом [13]: в концентрированной щелочи растворяют хлорид олова ( II) и затем добавляют боргидрид калия; полученный раствор постепенно приливают к соляной кислоте; выпадает коричневый осадок, превращающийся со временем в серо-черный. Выделяющийся стан-нан-сырец пропускают через ловушку, охлаждаемую до - 111 6 С, где задерживается дистаннан и вода. Если продукт загрязнен углекислотой ( из щелочи), то ее улавливают при помощи молекулярных сит. Если требуется выделить дистаннан, сырой продукт перегоняют через ловушку с температурой - 63 5 С для удаления воды и затем конденсируют его при - 11 1 6 С. Дистаннан очень нестоек и разлагается уже при нагревании до комнатной температуры, однако если ловушку нагревать очень медленно, его удается перегнать. [11]
Получение станнана осуществляется следующим образом [13]: в концентрированной щелочи растворяют хлорид олова ( II) и затем добавляют боргидрид калия; полученный раствор постепенно приливают к соляной кислоте; выпадает коричневый осадок, превращающийся со временем в серо-черный. Выделяющийся стан-нан-сырец пропускают через ловушку, охлаждаемую до - 111 6 С, где задерживается дистаннан и вода. Если продукт загрязнен углекислотой ( из щелочи), то ее улавливают при помощи молекулярных сит. Если требуется выделить дистаннан, сырой продукт перегоняют через ловушку с температурой - 63 5 С для удаления воды и затем конденсируют его при - 11 1 6 С. Дистаннан очень нестоек и разлагается уже при нагревании до комнатной температуры, однако если ловушку нагревать очень медленно, его удается перегнать. [12]