Cтраница 4
Прямое получение металлического вольфрама непосредственно из концентратов практически еще не осуществлено. [46]
На поверхности металлического вольфрама та же реакция проходит как реакция нулевого порядка с Езкт 160 кДж / моль. Попытайтесь объяснить, почему на катализаторе реакция проходит как реакция нулевого порядка. Оцените, какое повышение температуры равносильно действию катализатора, понизившего энергию активации с 340 до 160 кДж / моль. Как влияет увеличение давления в а) 2, б) 2 5, в) 3 и г) 3 5 раза на скорость гомогенной и гетерогенной реакций. [47]
Вторую модификацию металлического вольфрама, описываемую как р-вольфрам, получают такими методами, как электролиз расплавленной смеси WO3 и фосфатов щелочных металлов, или из расплава вольфрама-тов щелочных металлов при температурах 700 С; выше этой температуры р-вольфрам необратимо переходит в а-воль-фрам. В оксиде Сг3О [2] атомы металла занимают позиции с шестикратной координацией, а атомы кислорода - с двукратной. В то же время показано [3], что р-вольфрам может быть получен с содержанием кислорода меньшим чем 0 01 атома на один атом вольфрама ( путем восстановления водородом оксида WO2 9), хотя присутствие небольшого количества примесных атомов представляется необходимым для устойчивости структуры р-вольфрама. [48]
Трудность выделения металлического вольфрама из водных растворов заключается, с одной стороны, в том, что вольфрам представляет собой в растворах своих солей не катион, а анион, движение которого к катоду, естественно, затрудняется. Это затруднение пытаются обойти, применяя различные комплексооб-разователи, образующие положительно заряженные ионы с участием в них вольфрама. Другое затруднение заключается в сравнительно невысоком перенапряжении для водорода на вольфраме, вследствие чего выделение водорода преобладает над выделением металла на катоде. Скляренко и С. С. Дружинина подтвердили возможность получения на катоде сплавов вольфрама с никелем или другими металлами ( железом, кобальтом) при электролизе водных растворов, содержащих аммиак и органические кислоты. Было предложено несколько составов ванн 187, 189 ] для получения таких сплавов электролитическим путем, лучшей из которых является ванна Л. Н. Гольца и В. Н. Харламова [190] следующего состава: общая концентрация вольфрама и никеля 12 г / л, причем лучшие результаты получаются при отношении никеля к вольфраму 1: : 3; 150 г сульфата аммония и 25jO мл 25 % - ного аммиака. [49]
Электролитическое получение металлического вольфрама возможно пока только из расплавленных сред. [50]
Различные формы компактного металлического вольфрама высокой степени чистоты имеются в продаже. [51]
Применяется в производстве металлического вольфрама и некоторых его соединений. [52]