Cтраница 4
Разные образцы вольфрамовой кислоты растворяются в водном аммиаке с различной скоростью; особенно плохо растворяются образцы, прокаленные при температуре выше 170 С. Вольфрамовый ангидрид в качестве исходного вещества для получения вольфрамата аммония непригоден вследствие его плохой растворимости в аммиаке. Плохо растворимые образцы вольфрамовой кислоты нужно залить водным аммиаком и оставить стоять в течение нескольких суток. [46]
Общепринят аммиачный способ очистки вольфрамовой кислоты. Последняя легко растворяется в аммиаке с образованием раствора вольфрамата аммония. [47]
Получается при металлургическом производстве вольфрама из вольфрамита ( 2611) и карбоната натрия; белые листочки или кристаллы, гидратированные, с жемчужным блеском, растворимые в воде. Используется в тех же целях, что и вольфрамат аммония; применяется также как протрава при декорировании печатью текстильных изделий, для приготовления краплаков и катализаторов и в органическом синтезе. [48]
Катализатор, дающий хорошие результаты при гидрогенизации минеральных масел под давлением, получается при нагревании вольфрамата аммония с сероводородом при температуре до 410 под давлением 5 am в течение 24 - 36 часов в отсутствии воздуха. [49]
Эту обработку повторяют несколько раз. Затем прибавляют соляной кислоты и воды, нагревают на водяной бане, переносят загрязненный кремнеземом WO3 на фильтр, промывают его горячей, подкисленной НС1 водой, смывают в стакан, растворяют в слегка подогретом аммиаке, фильтруют через тот же фильтр во взвешенную платиновую чашку, выпаривают полученный раствор вольфрамата аммония, остаток хорошо высушивают и, наконец, переводят его путем не слишком сильного прокаливания в желтую вольфрамовую кислоту. [50]
Для улучшения взаимодействия в смесителях поддерживают соотношение п - 1: , осуществляя рециркуляцию 80 % полученного реэкстракта. Остальное его количество после отстойника направляют в ловушку и затем на дальнейшую переработку. Содержание вольфрамата аммония в реэкстрактах ( р1 19 - 1 23 т / м3) составляет 250 - 300 кг / м3, S04 - 5 - 12 кг / м3, SiO2 - 0 3 - 0 4 кг / м3, причем часть ( около 60 - 70 %) SiOa, содержавшегося в экстракте, выпадает в осадок. [51]
Для дальнейшего удаления примесей вольфрамат обычно подвергают дополнительной очистке через осаждение искусственного шеелита. Шеелит разлагают соляной кислотой, образующуюся вольфрамовую кислоту растворяют в водном растворе аммиака и из полученного раствора кристаллизуют паравольфрамат аммония. Для этого раствор вольфрамата аммония выпаривают до объема, составляющего одну восьмую его первоначального объема. Маточный раствор возвращают в процесс, а кристаллический осадок тщательно промывают и сушат. Полученное вещество представляет собой чистый паравольфрамат аммония 5 ( NH4) 2O - 12WO3 - 1Ш2О, из которого может быть получен вольфрам различных сортов. [52]
Реакции ( 4) и ( 5) протекают в твердой фазе или расплаве, ( 6) - на границе твердой фазы ( Нг. Более детально исследованы лишь вольфраматы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов. Основные вольфраматы, получаемые в результате твердофазных реакций или реакций в расплавах ( 10) и ( 11), сравнительно мало исследованы. [53]
К раствору молибдата аммония добавляют растворы солей бария и свинца. Наблюдают выпадение осадков нерастворимых молибдатов. Аналогичный опыт проводят с раствором вольфрамата аммония. [54]