Ингибитор - радикальная реакция
Cтраница 2
Обрыв цепи происходит в результате спаривания или захвата радикалов стенкой сосуда, взаимодействия их с ингибиторами радикальных реакций, случайно находящимися или специально введенными в реакционную массу. [16]
Зависимость скорости реакции от величины диэлектрической проницаемости апротонного растворителя, от рН среды и отсутствие эффекта при введении ингибиторов радикальных реакций привело автора к выводу о том, что димеризация нитрила р-хлорпропионовой кислоты протекает по довольно сложному ионному механизму. Автором предложена схема, объясняющая, в частности, образование в виде побочных продуктов нитрила пропионовой кислоты и насыщенного тримера акриловой кислоты. [17]
Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации и диспропор-ционирования радикалов, захвата радикалов стенкой сосуда, взаимодействия радикалов с ингибиторами радикальных реакций, случайно находящимися или специально введенными в реакционную массу. [18]
Механизм влияния N0 на реакции углеводородов сложен и не может быть, по-видимому, сведен только к действию окиси азота как ингибитора радикальных реакций. [19]
Все приведенные выше данные свидетельствуют о ради - кальном механизме структурирования ПОС, который подтверждается также результатами, полученными при введении в облучаемые образцы типичных ингибиторов радикальных реакций: ди-трет. При этом существенно повышается доза гелеобразования ( минимальная поглощенная доза, необходимая для начала образования геля), а ра-диационно-химический выход сшивки GC. Так, доза гелеобразования при переходе от чистого ПДМС к ПДМС, содержащему 10 % w - бутилмеркаптана ( w - CjjHsSH), повышается с 2 5 до 30 Ырад. [20]
С этими выводами согласуются данные работы [40], в которой констатирована независимость скорости эпоксидирования циклогексена с помощью ГПТБ, ГПТА и ГПК в присутствии нафтената молибдена от добавок ингибиторов радикальных реакций. Не удается также зарегистрировать хемилюминесценцию реагирующей смеси на фотометрической установке с чувствительностью 106 фотон / сек для излучений с Ятах 430 нм. [21]
Пиролиз псех изученных СОСДИНСЕШЙ протекал по кинетике первого порядка, и пи скорость реакции, ни ее порядок не изменялись при прибавлении стеклянной ваты, смеси 2 - и 3-холестенок или ингибиторов радикальных реакций, таких, как гидрохинон, дифениламин и пикриновая кислота. Были получены отрицательные энтропии активации, что явилось показателем того, что переходное состояние ft высшей степени упорядочено, как это можно было ожидать в случае согласованного циклического процесса. [22]
Пиролиз всех изученных соединений протекал по кинетике первого порядка, и ни скорость реакции, ни ее порядок не изменялись при прибавлении стеклянной ваты, смеси 2 - и 3-холестенов или ингибиторов радикальных реакций, таких, как гидрохинон, дифениламин и пикриновая кислота. Были получены отрицательные энтропии активации, что явилось показателем того, что переходное состояние в высшей степени упорядочено, как это можно было ожидать в случае согласованного циклического процесса. [23]
Необходимо подчеркнуть, что помимо этих специфических физических методов обнаружения радикалов существуют и более обычные методы, основанные на высокой чувствительности реакций, в которых возможно образование радикалов, к добавлению инициаторов или ингибиторов радикальных реакций ( ср. [24]
Реакция присоединения проходит по ионному механизму с образованием протюнированньгх арбокатионов. Поэтому ингибиторы радикальных реакций типа гидрохинона не препятствуют возникновению олигопроизводных акриловой кислоты и алкил-р-алкоксипрошюнатов. Проведенные исследования показали, что реакция присоединения является обратимой. Среди алкил-р-алкоксипропионатов наиболее неустойчивым является соединение IV. Оно разлагается на исходные ( продукты уже при 180 С. Каталитический крекинг следует считать перспективным способом переработки образующихся побочных продуктов. [25]
Для изучения биохимических сдвигов, возникающих в результате облучения, в ряде опытов была выбрана в качестве модельной свободно-радикальная реакция радиационного распада ДНК. Этот процесс тормозится ингибиторами радикальных реакций, добавленными как до, так и после облучения. [26]
Характерной особенностью анион-радикальных реакций является их ускорение под действием УФ-облучения. Цепные анион-радикальные процессы чувствительны к ингибиторам радикальных реакций и содержат продукты обрыва цепи. [27]
Выход левоглюкозана значительно снижается при добавлении к хлопковой целлюлозе перед пиролизом небольших количеств глюкозы. Возможно, что введение глюкозы, являющейся ингибитором радикальных реакций, изменяет механизм процесса пиролиза целлюлозы в сторону термического разрыва С-С - связей. [29]
Использование биполярных апротонных растворителей, таких как диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметилфосфортри-амид ( гексаметапол), в которых алкоголят-анионы обладают значительно большей нуклеофильной активностью, чем в протонных растворителях ( см. 2.6), позволяет проводить реакцию не только в более мягких условиях, но и замещать атом галогена в соединениях, которые не реагируют с алкоголятами в иных средах. Отсутствие изомеров, продуктов восстановительного дегалогенирования и нечувствительность к ингибиторам радикальных реакций ( л-динитробензол) свидетельствует в пользу бимолекулярного механизма 5мАг по сравнению с арннным SN. [30]
Страницы: 1 2 3