Cтраница 2
Во много раз возрастает защитный эффект многих ингибиторов кати-онного типа, в частности, аминов, при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как без сероводорода эти соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. Синергетический эффект в этих случаях обычно объясняют тем, что адсорбированные на железе анионы С1 -, Вг -, J -, HS - выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. Проявление эффекта синергизма возможно и при введении в электролит двух ингибиторов, когда смесь их оказывается намного эффективнее, чем каждый ингибитор в отдельности при концентрации, аналогичной суммарной концентрации компонентов. [16]
Важное значение в действии ингибиторов имеет величина заряда поверхности корродирующего металла. Если поверхность металла при коррозии заряжена отрицательно ( например у Fo, AI. Zt), то на ней лучше адсорбируются ингибиторы катионного типа. Если же поверхность металла заряжена положительно, то на яей наиболее вероятна адсорбция ингибиторов анионного типа. [17]
Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и окажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла ф0, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале со0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [18]
Большая часть распространенных в промышленности ингибиторов сероводородной коррозии представляет собой органические азотсодержащие соединения, в частности амины и их производные. Механизм защитного действия, предложенный И. Л. Розенфельдом и являющийся в настоящее время общепринятым, заключается в следующем. Адсорбирующиеся на поверхности металла ионы HS - образуют диполи, отрицательно заряженные концы которых обращены в сторону коррозионной среды и способствуют адсорбции ингибиторов катионного типа, При этом изменяется строение двойного электрического слоя на границах металл-коррозионная среда и возникает дополнительный положительный скачок электродного потенциала, приводящий к замедлению катодной реакции путем торможения перехода катионов металла из кристаллической решетки в коррозионную среду. Анодная реакция замедляется в результате блокирования образующихся на поверхности каталитических комплексов ( РеН8) адс адсорбированными катионами ингибитора. [19]
В присутствии ингибиторов могут существенно меняться условия протекания коррозионных процессов. Уменьшается доля свободной для реакции поверхности в связи с покрытием части ее адсорбированным ингибитором. Степень ингибирования процесса оказывается при этом пропорциональной Доле закрытой поверхности металла в, которая в свою очередь возрастает с увеличением концентрации добавок. Ингибиторы катионного типа изменяют 1 -потенциал и тем самым тормозят разряд положительно заряженных ионов гидроксония. Константы скоростей частных реакций fej и k % в уравнениях ( 28) и ( 38) могут изменяться за счет изменения энергии активации процесса. [20]
Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид - ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд J, Вг, С1 -, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж / моль: 353 для СГ; 319 для Вг - и 268 для J, так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения - аминов и некоторых других ингибиторов кати-онного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы Cl -, Br -, J -, HS выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [21]
Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина и галогенид-ионов. По повышению защитного действия последние можно расположить в ряд: 1 -, Вг -, СГ, то есть в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж / моль: 353 - для СГ, 319 - для Вг -; 268 - для Г, так как более гидратированные поверхностные комплексы с галогенид-ионом, например с ионом хлора, легко теряют связи с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидра-тированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения аминов и некоторых других ингибиторов коррозии катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг -, I -, HS - выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [22]