Незамещенный азиридин

Cтраница 1

Примеры раскрытия цикла азиридииов с образованием азометиновых или-дов и последующим циклоприсоединением ( и приведенные в этой работе ссылки на литературу ( АгС Н4ОМе - 4. X Y PhCHO, MeO2CCH СНСОгМе, EtO2CN NCO2Et, PhCH NMe, норборнен.| Некоторые реакции фрагментации азиридииов [ 1, 2. реакция ( б описана в работе. [1]

Незамещенные азиридины стереоселективно дезаминируются под действием нитрозилхлорида, азотистой кислоты или других нитрозирующих агентов. [2]

Раскрытие цикла протекает в основном по механизму SN2 ( раскрытие незамещенного азиридина водой полностью отвечает этому механизму), однако не исключается и некоторый вклад SnI-механизма, в том случае, когда расположение алкильных или других заместителей способствует стабилизации образующегося карбениевого иона. Можно ожидать, что изменение полярности растворителя или нуклеофильности атакующих групп будет обычным образом влиять на характер разрыва и образования связей в переходном состоянии; во многих случаях можно удовлетворительно объяснить результаты реакции. [3]

После того, как было установлено, что дихлордиэтиламинная группа в азотистых ( горчичных) ипритах ( см разд. Эти препараты также оказывают цитотоксическое действие, тормозя рост раковых клеток благодаря алкилирова-нию ДНК в основном по гуанину, отщеплению этого пуриново-го основания и сшиванию молекул нуклеиновых кислот. Незамещенный азиридин ( 1) обладает мутагенным и канцерогенным действием и используется для моделирования раковых заболеваний на опытных животных при изучении метаболизма лекарственных веществ и поиске новых препаратов. [4]

Реакции Гриньяра по кетонной группе ( заместитель) осуще-ствля ются без нарушения циклической структуры; 5м2 - замещение у углеродных атомов при наличии хороших уходящих групп происходит также, как правило, с сохранением цикла. В тех случаях, когда при атоме азота имеется ацильная или другая группа, способная стабилизовать возникающий отрицательный заряд, реакция происходит быстрее. Так, раскрытие цикла в ( 96) под действием амина в отсутствие катализатора ( уравнение 182) ( которое иллюстрирует также обращение конфигурации при атоме углерода, подвергшемся нуклеофильной атаке) можно противопоставить быстрой реакции азиридинов с водной кислотой при обычных температурах и носящей характер взрывного процесса полимеризации, происходящей при обработке незамещенного азиридина кислотой. В связи с этим часто необходимы особые меры предосторожности, чтобы исключить условия, которые могут способствовать полимеризации при проведении реакций с - азиридинами. [5]

Страницы: 1