Вопрос - стереохимия
Cтраница 1
Вопросы стереохимии оптически активных комплексных соединений уже. В настоящем разделе будет кратко рассмотрена физическая природа этого явления и проанализирована та информация, которую можно получить, исследуя оптическую активность комплексных соединений. Взаимодействие оптически активных изомеров с плоскополяризованным светом обнаруживается по вращению плоскости поляризации пучка света влево или вправо в зависимости от конфигурации изомера. В каждый данный момент времени эти поля изображаются соответствующими электрическим и магнитным векторами, перпендикулярными направлению распространения света. В случае поляризованного света электрический вектор колеблется в одной и той же плоскости, а магнитный - в другой, которая перпендикулярна первой. Когда такой плоскополяризованный свет проходит через оптически активную среду, электрическая составляющая поля взаимодействует с электрическим диполем вещества. Те оптически активные изомеры, которые обладают магнитным диполем, взаимодействуют также с магнитной составляющей поля. Ниже мы ограничимся обсуждением только случая взаимодействия электрической составляющей поля с электрическим диполем вещества, так как магнитное взаимодействие интерпретируется аналогичным образом. И электрическое поле излучения, и электрический диполь вещества изображаются отдельными векторами, так что их взаимодействие можно проиллюстрировать простой векторной моделью. [1]
Вопросы стереохимии динафтилов рассматриваются ниже, стр. [2]
Вопросы стереохимии процесса полимеризации рассматриваются автором особо; в отдельной главе обсуждаются механизмы и кинетика образования различных стереорегулярных полимеров и их свойства. Химическим превращениям полимеров и, в частности, сшиванию, полимераналогичным замещениям в гидроксиль-ной группе целлюлозы и поливинилового спирта, а также гало-генированию каучука и полиолефинов посвящена последняя глава. Там же обсуждаются вопросы получения различными способами привитых и блок-сополимеров. [3]
Так как вопросы стереохимии и механизмов реакций весьма тесно связаны друг с другом, то необходимо подчеркнуть, что эта книга не является учебником по механизмам органических реакций - области, по которой имеются другие учебники на современном уровне. Однако поскольку не существует четкой границы между механизмами реакций и стереохимией, то ее пришлось провести произвольно. Так, например, обсуждена стереохимия главных реакций органической химии ( таких, как замещение, присоединение и отщепление), а также стереохимия главных органических промежуточных частиц ( ионов карбония, радикалов, карбанионов и карбенов), но не сделано попытки рассмотреть стереохимию органических реакций в целом. Область пространственных эффектов в органической химии, по которой существует прекрасная современная моно графия, также подробно не рассматривается. [4]
Для решения вопросов стереохимии кроме методов получения лактонов и простых циклических эфи-ров используется также метод окисления природных соединений до дикарбоновых кислот, способных при соответствующей конфигурации к образованию ангидридов. Этот метод широко применялся в области стероидов, и полученные данные легли в основу многих выводов относительно стереохимии этих соединений. [5]
Многие из прежних вопросов стереохимии были частично выяснены при изучении дипольных моментов. Действительно, решение многих из этих вопросов сводится к выбору между двумя структурами, одна из которых должна обладать нулевым дипольным моментом. В других случаях выбор облегчается при применении простых критериев симметрии. Например, исключая углеводороды, молекула имеет нулевой дипольный момент, если она обладает 1) центром симметрии, 2) более чем одной осью симметрии, 3) осью симметрии, перпендикулярной плоскости симметрии или 4) тремя плоскостями симметрии. [6]
Параллельно будут рассматриваться вопросы стереохимии, тесно связанные с проблемой координационного числа. [7]
Таким образом, вопросы стереохимии в ряду 3 - R-24 - диаце-тил ( диалкоксикарбонил) - 5 - 1щцюкси - 5-метилциклогексанонов к настоящему времени исследованы недостаточно. [8]
Приложение теории к вопросам стереохимии основывается на рассмотрении влияния характера заполнения двух наборов d - орбит на геометрию комплекса. Если какой-либо из этих наборов пуст, полностью заполнен или заполнен наполовину, распределение заряда является сферически симметричным, и нет оснований предполагать, что лиганды будут располагаться вокруг центрального атома сколько-нибудь иначе, чем в виде симметричного октаэдра. В других случаях неполное заполнение орбит может привести к некоторым искажениям октаэдра. [9]
Основное внимание уделено вопросам стереохимии гидрирования. [10]
Нами будут освещены лишь вопросы стереохимии полициклических углеводородов, составленных главным образом из различных сочетаний пяти - и шестичленных циклов и в тех или иных концентрациях присутствующих в нефтях. Для стереохимии полициклических углеводородов наиболее интересным является изучение связи между свойствами углеводородов и строением самих полициклических систем, при этом объекты исследования почти всегда характерны тем, что циклы в них тесно между собой связаны. [11]
В последнее время именно вопросы стереохимии высокомолекулярных соединений привлекают к себе все большее внимание. Однако мы не имеем возможности уделить в данной книге достаточно внимания проблеме стереохимии высокомолекулярных соединений и ограничимся лишь ознакомлением с несколькими отдельными темами этой быстро развивающейся отрасли науки. [12]
Ряд работ С. С. Наметкина посвящен вопросам стереохимии алицикличе-ских соединений, а также синтезу душистых веществ, гербицидов и стимуляторов роста растений. [13]
По сравнению гс алициклическими углеводородами вопросы стереохимии и конформационного анализа алифатических соединений разработаны значительно слабее. Сопоставление публикаций, посвященных стереохимии циклических соединений и соединений с открытой цепью, показывает, что из 100 работ более чем 90 посвящены первому вопросу. Однако, несмотря на кажущуюся внешнюю простоту, конформационный анализ алифатических систем весьма сложен и требует значительного внимания со стороны исследователей самого различного профиля. Надо иметь в виду, что большие успехи в области конформационного анализа циклических систем во многом были предопределены жесткостью этих соединений. В то же время конформационная подвижность углеводородов с открытой цепью создает дополнительные трудности в изучении их стереохимических особенностей. [14]
 |
Переход от формулы Фишера к перспективному изображению. [15] |
Страницы: 1 2 3 4