Cтраница 1
Индазолон можно подвергнуть дополнительной очистке, перекристаллизовав его из метилового спирта ( 24 мл спирта на 1 г-вещества) и профильтровав горячий раствор через слой активированного березового угля. [1]
Индазолон можно подвергнуть дополнительной очистке перекристаллизацией из метилового спирта ( 24 мл спирта на 1 г вещества) в присутствии активированного березового угля. [2]
В других случаях либо получался только замещенный фенилгидразон, либо происходило образование индазолона вследствие циклизации о-гидрази-нобензойной кислоты до того, как она могла быть выделена. [3]
При изучении механизма карбонилирования шиффовых оснований и азосоединений с образованием соответственно фталимидинов и индазолонов Хории и Мурахаси [14 ] ограничили свои исследования только шиффогьпш основаниями, поскольку в этом случае не образуется побочных продуктов. Эти авторы показали [14], что наличие электронодонорной группы у ароматического кольца способствует циклизации. Группа C N обогащается электронами, что должно облегчать присоединение октакарбонила кобальта к иминогруппе. В этом случае присоединение катализатора должно осуществляться или за счеттс-электронов иминогруппы, или за счет свободной пары электронов азота иминогруппы. [4]
В колбу емкостью 200 мл, соединенную с помощью шлифа с холодильником воздушного охлаждения, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 26 8 г ( 0 2 моли) сухого индазолона и 15 8г ( 16 мл, 0 2 моля) сухого пиридина ( примечание 8), а затем в течение 10 мин. Смесь разогревается, и выделяется хлористый водород. Содержимое колбы нагревают, время от времени встряхивая ее, на масляной бане, температуру которой поддерживают в течение 1 часа на уровне 128 130 и в течение 4 час. Прозрачный бурый раствор охлаждают до 70 и выливают при перемешивании от руки в сосуд, содержащий 500 г колотого льда. Затем смесь оставляют стоять в течение суток. Хлориндазол перекристаллизовывают из 3 20 % - ного этилового спирта. [5]
В колбу с тубусом емкостью 100 мл снабженную обратным воздушным холодильником с хлор-кальциевой трубкой ( примечание 4), помещают 13 4 г ( 0 1 моля) сухого индазолона, 7 9 г ( 0 1 моля) сухого пиридина и в течение 10 минут прибавляют при взбалтывании 23 г ( 0 15 моля) хлорокиси фосфора. Смесь разогревается и выделяется хлористый водород. Выделившийся кремовый осадок отсасывают и промывают на фильтре 50 мл 0 5 N соляной кислоты и затем 20 мл холодной воды. [6]
Так, с ненасыщенными амидами окись углерода реагирует с образованием амидов, с ненасыщенными аминами - лактамов, с ненасыщенными спиртами - лактонов, с основаниями Шиффа, ароматическими оксимами, фенилгидразонами, семикарбазонами, ази-нами и нитрилами - с образованием фталимидинов, с азобензолами - индазолонов или 2 4-диоксо - 1 2 3 4-тетрагидрохиназолинов, с тетрафенилалленами - индонов, с диенами - ненасыщенных ке-тонов. [7]
Так, с ненасыщенными амидами окись углерода реагирует с образованием амидов, с ненасыщенными аминами - лактамов, с ненасыщенными спиртами - лактонов, с основаниями Шиффа, ароматическими оксимами, фенилгидразонами, семикарбазонами, ази-нами и нитрилами - с образованием фталимидинов, с азобензолами - индазолонов или 2 4-диоксо - 1 2 3 4-тетрагидрохиназолинов, с тетрафенилалленами - индонов, с диенами - ненасыщенных ке-тонов. [8]
В 2-литровую круглодонную колбу, соединенную с обратным холодильником, помещают 47 1 г ( 0 25 моля) хлористоводородной соли о-гидразинбензойной кислоты, 1 25 мл воды и 12 5 мл концентрированной соляной кислоты ( уд. Полученный бледножелгый раствор переносят в два приема в чашку диаметром 23 см и упаривают на паровой бане примерно до одной четвертой части первоначального объема. Индазолон выпадает в осадок уже на ранней стадии упаривания, но затем с повышением концентрации кислоты он снова растворяется. К теплому раствору прибавляют небольшими - порциями кальцинированную соду до тех пор, пока кислота не будет нейтрализована ( примечание 6); затем суспензию оставляют стоять в течение 2 час. Почти бесцветный нпдазолон отфильтровывают, промывают двумя порциями холодной воды по 25 мл и сушат па воздухе. [9]
Курциуса, в то время как однозамещенные карбамазиды не претерпевают перегруппировки. Продолжительность нагревания варьируется от 30 минут до 10 часов. Азот обычно выделяется почти в теоретическом количестве, но вместо производного зоцианата, ArzN - NCO, неизменно образуется индазолон, который несомненно должен подвергаться дальнейшему действию азоцианата. [10]
Алкилзамещенные соединений ( 316) получают из метиловых эфиров Af-алкилантраниловых кислот и сульфамоилхлорида, а 3-алкилзамещенные - из метилового эфира антраниловой кислоты и Af-алкилсульфамоилхлоридов. Некоторые 3-алкилзамещенные, например 3 4-дигидро - 3-изопропил - 4-оксо - 1Я - 2 1 3-бензотиади-азиндиоксид - 2 2 ( бентазон) ( 318) и соответствующее 3 - ( 1 -метил-пропил) замещенное, являются гербицидами. Конденсация 1-галогенантрахинонов с сульфамидом приводит к 2 1 3-бензотиа-диазиновым производным ( 319), которые используются как красители и промежуточные продукты. Незамещенное соединение ( 320; R R1H) и аналогичный 4-тион получены действием Af-сульфинил-п - толуолсуль-фонамида на антраниламид или 2-аминотиобензамид. Окисление соединения ( 320; R R1 Н) пероксидом водорода при 20 С приводит к 2 2-диоксиду, но при 100 С он превращается в индазолон с экструзией диоксида серы. [11]