Cтраница 1
![]() |
Соотношение продуктов гидролиза азиридинов ( 2 моль / л НС1О4, 29 5 С. В случае 2 2-диметилазиридина раскрытие цикла - более быстрый процесс. [1] |
Замещенные азиридины, особенно сопряженные с электроно-акцепторными заместителями, подвергаются электроциклическому раскрытию цикла с образованием азометиновых илидов ( см. гл. [2]
Высота энергетического барьера инверсии у замещенных азиридинов различна и зависит от природы заместителя, т.е. от его стерического и полярного эффектов [ II, 15 ], а также от положения заместителя в ази-ридиновом кольце. Вначале рассмотрим влияние этих факторов на высоту энергетического барьера инверсии в том случае, когда рассматриваемый заместитель находится у азота. [3]
Одним из наиболее простых и удобных методов получения замещенных азиридинов и циклопропанов является присоединение соответствующих карбенов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям. В этой связи представляется важным и актуальным изучить каталитическое взаимодействие диазофосфонатов с иминами и непредельными соединениями. Также повышенное внимание привлекает получение циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатный фрагмент из соответствующих ос-окисей. [4]
Изомеризация основных азиридинов характерна лишь для небольшого числа замещенных азиридинов и происходит дод действием света, температуры, уксусной кислоты и основных реагентов. Наиболее изученной является термическая изомеризация, результатом которой, как правило, являются ациклические основания Шиффа или другие соединения, имеющие С IN связь. [5]
МН) СН2 ( СНз) 2 - Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых к-т по связи СN дает М - ацил - 2Я - замещенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ациклич. Ре / С, № - Ренея) сопровождается расщеплением связи СМ. [6]