Хроматограмма - смесь - углеводород
Cтраница 2
В качестве примеров разделения на насадочных колонках малого диаметра на рис. 11 49 приведена хроматограмма смеси углеводородов Cj - С5 ( продолжительность разделения 2 мин), а на рис. 11 50 хроматограмма [197] смеси гексана, бензола и толуола. [16]
Влияние неидеальности газа-носителя при высоких давлениях изучалось Голдапом и др., которые показали, что при давлениях выше 10 атм замена одного газа другим приводит к изменению селективности колонки. Приведенные на рис. 20 хроматограммы смеси углеводородов иллюстрируют этот эффект. Они получены на одной и той же капиллярной колонке ( длина 270 м, диаметр 0 15 мм) с различными газами-носителями при давлении на входе свыше 10 атм. Нижняя хроматограмма относится к опыту, проведенному с водородом, верхняя - с азотом. Как видно из хроматограмм, применение азота вместо водорода позволило значительно увеличить коэффициенты селективности и разделить плохо разделяющиеся пары веществ. [17]
 |
Устройства для ввода образцов в хроматограф. [18] |
На рис. 46 приведена типичная блок-схема газо-жид-костного хроматографа. На рис. 47 в качестве примера представлена хроматограмма смеси углеводородов, полученная с программированным изменением температуры. [19]
На протяжении последних лет этот метод был усовершенствован в многочисленных работах, и в настоящее время он представляет собой прекрасный экспрессный аналитический метод, который с успехом применяется для решения сложных аналитических задач. В качестве примера, показывающего эффективность этого метода, на рис. 1 проведено сравнение хроматограмм смеси углеводородов, полученных при изотермической хроматографии и хроматографии с программированием температуры. [20]
 |
Хроматограммы смеси углеводородов, полученные на колонке. [21] |
Установка состояла из колонки длиной 50 см, диаметром около б мм заполненной молекулярным ситом 5А и соединенной последовательно с обычной двухметровой хроматографической колонкой, в которой в качестве неподвижной фазы применялся р р - дициандиэтиловый эфир. На рис. IV8 приведены хроматограммы смеси углеводородов, полученные при пропускании пробы только через одну колонку с эфиром ( рис. IV8 а) и через обе колонки ( рис. IV. На второй хроматограмме отсутствуют пики, характерные для нормальных парафинов. [22]
 |
Схема ступенчатой хроматограммы. [23] |
Дело в том, что при такой большой дозе первоначальная ширина пика столь велика, что за время проявления начальная концентрация компонентов не успевает понизиться. В результате хроматографические пики отдельных компонентов имеют не колоколообраз-ный вид, как обычно в проявительной хроматографии, а представляют собой как бы ряд разделенных ступенек. На рис. 4 показана такая хроматограмма смеси углеводородов, полученная в колонке, заполненной кирпичом, пропитанным гексадеканом. Мы видим, что из-за большой дозы пропан и этан не полностью разделились. Это, однако, не препятствует получению ступенек справа и слева от общего для обоих компонентов пика. Высота ступенек непосредственно отвечает концентрации компонентов, поэтому, естественно, что высота пик он ллвпг. [24]
Записав 3 - 4 воспроизводимых хроматограммы анализируемой смеси в режиме программирования температуры, приступают к анализу той же смеси в изотермическом режиме. Отключают программатор, переводят переключатель температурных диапазонов в положение 100 С, а вращающуюся шкалу поддиапазона устанавливают на 30 С. Выждав 10 - 15 мин ( время, необходимое для установления в термостате требуемой температуры), дозируют анализируемую смесь. Записывают 1 - 2 хроматограммы смеси углеводородов в изотермическом режиме и сравнивают их с полученными ранее хромато-граммами. [25]
Записав 3 - 4 воспроизводимых хроматограммы анализируемой смеси в режиме программирования температуры, приступают к анализу той же смеси в изотермическом режиме. Отключают программатор, переводят переключатель температурных диапазонов в положение 100 С, а вращающуюся шкалу поддиапазона устанавливают на 30 С. Выждав 10 - 15 мин ( время, необходимое для установления в термостате требуемой температуры), дозируют анализируемую смесь. Записывают 1 - 2 хроматограммы смеси углеводородов в изотермическом режиме и сравнивают их с полученными ранее хроматограммами. [26]
При правильном проведении непосредственного ввода пробы в колонку получают наиболее точные и воспроизводимые результаты. Полностью устраняется дискриминация компонентов пробы, обусловленная использованием шприца. Как известно, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является основным источником погрешностей при проведении количественного анализа проб, содержащих вещества с сильно различающимися молекулярными массами. Более того, поскольку проба вводится в колонку в виде жидкости, устраняется дискриминация компонентов за счет различного испарения в камере испарителя. На рис. 3 - 31 приведена хроматограмма смеси углеводородов С8 - С4о в гексане. За счет эффекта растворителя происходит концентрирование углеводорода, а размывание зоны углеводородов Ci2 - C4o пренебрежимо мало. В табл. 3 - 1 приведены данные, Характеризующие воспроизводимость полученных результатов для двух смесей углеводородов различной концентрации. [28]
При правильном проведении непосредственного ввода пробы в колонку получают наиболее точные и воспроизводимые результаты. Полностью устраняется дискриминация компонентов пробы, обусловленная использованием шприца. Как известно, дискриминация компонентов пробы за счет шприца является основным источником погрешностей при проведении количественного анализа проб, содержащих вещества с сильно различающимися молекулярными массами. Более того, поскольку проба вводится в колонку в виде жидкости, устраняется дискриминация компонентов за счет различного испарения в камере испарителя. На рис. 3 - 31 приведена хроматограмма смеси углеводородов Cg - С4о в гексане. За счет эффекта растворителя происходит концентрирование углеводорода С - C - jo, а размывание зоны углеводородов Ci2 - 40 пренебрежимо мало. В табл. 3 - 1 приведены данные, характеризующие воспроизводимость полученных результатов для двух смесей углеводородов различной концентрации. [29]
Программирование скорости газа-носителя позволяет значительно увеличить производительность колонки при работе с узкими трубками. Это важно, так как при начальной сорбции пробы в колонке происходит некоторое повышение температуры за счет теплового эффекта растворения, что особенно ощутимо в случае применения больших проб. Даже при пробе в несколько миллиграммов температура может возрасти на 5 С. При перемещении вещества вдоль колонки тыл полосы, находящийся при более низкой температуре, чем центр, постепенно отстает, вызывая асимметрию пика. Было установлено13, что в этом случае температура увеличивается пропорционально скорости. На рис. VIII, 7 приведена хроматограмма смеси углеводородов С6 - С8, полученная на колонке длиной 1 5 м, диаметром 4 мм с 25 % сквалана на целите при экспоненциальном программировании скорости газа-носителя ( аргона) от 0 до 100 мл / мин. [30]
Страницы: 1 2