Cтраница 1
Пиролитический хроматограф должен включать чувствительный универсальный ( пламенно-ионизационный) детектор в связи с необходимостью пиролиза микрограммовых количеств образца, а также специфические детекторы, используемые для определения в продуктах пиролиза характеристических соединений, содержащих гетероатомы. [1]
Конструкция пиролитического хроматографа должна обеспечивать минимальный мертвый объем как самого пиро-лизера, так и узла сочленения пиролизера с хроматографиче-ской колонкой. Зона пиролиза должна быть по возможности приближена к хроматографической колонке. [2]
Градуировку пиролитического хроматографа проводят как в случае качественного, так и количественного анализа. При качественном анализе часто возникает необходимость получения набора пирограмм для образцов, аналогичных исследуемым объектам. Эти пирограммы сравнивают с пирограммами анализируемых образцов, если для интерпретации пирограмм принят метод отпечатков пальцев. [3]
Требования к конструкции пиролитического хроматографа определяются наличием двух процессов ( термической деструкции и хроматографического разделения), реализуемых в единой системе хроматографа, и сводятся к следующему. [4]
Разработан и выпускается отечественной промышленностью пиролитический хроматограф Биохром-26. В хроматографе имеется два пиролитических устройства ( филаментно-го типа и индукционного нагрева токами высокой частоты до точки Кюри), включенные в оба канала дифференциальной газовой схемы хроматографа. Пиролизер филаментного типа может работать в двух режимах: нагрев филамента путем питания постоянным током невысокого напряжения ( до 5 В), устанавливаемого с дискретностью 0 1 В, и мгновенный разогрев филамента путем подачи импульса высокого напряжения в интервале от 150 до 250 В, который осуществляется с помощью разряда конденсатора, с последующим поддержанием заданной температуры путем подачи тока постоянного напряжения в интервале от 1 4 до 3 9 В в зависимости от требуемого значения температуры филамента. Максимальная температура филамента может изменяться от 400 до ИОО С. Пиролизер индукционного нагрева снабжен набором ферромагнитных термоэлементов, являющихся одновременно держателями проб, двух форм ( стержень и спираль), что обеспечивает ввод проб в виде растворов, вязких жидкостей и твердых или эластичных нерастворимых образцов. Имеющийся набор термоэлементов соответствует шести значениям точек Кюри: 430, 500, 600, 680, 770 и 960 С, что вполне достаточно для аналитической работы с различными образцами. [5]
С помощью приведенных основных схем пиролитических хроматографов могут быть решены практически все задачи, связанные с разделением продуктов пиролиза, учитывая возможность варьирования свойств применяемых в разных колонках сорбентов и температурных режимов работы хроматогра-фических колонок. [6]
Поскольку метод ПГХ не является абсолютным и требует предварительной градуировки пиролитического хроматографа, то правильность количественного анализа в значительной степени определяется точностью построения градуировочной зависимости и в связи с этим правильностью выбора и аттестации эталонных образцов для градуировки. Анализ большого числа смесей различных полимеров подтверждает возможность получения правильных результатов измерения количественного состава. [7]
В промышленном контроле технологических процессов или качества полупродуктов и готовых полимерных материалов целесообразно применять полностью автоматизированные системы, включающие пиролитические хроматографы, работающие продолжительное время без вмешательства оператора. Подача анализируемых проб в пиролизер, управление и контроль процесса пиролиза, контроль и регулирование процесса хроматографического разделения, обработка получаемой информации осуществляются автоматически с помощью компьютера по заданной программе. Основными блоками, отличающими автоматизированную систему для анализа нелетучих высокомолекулярных соединений, являются пиролизер с автоматическим вводом проб в зону пиролиза и выводом непиро-лизуемой части и программатор для управления и контроля процесса пиролиза. Автоматический ввод пробы в пиролизер осуществляется периодически с цикличностью, зависящей от продолжительности разделения продуктов пиролиза. Для автоматической подачи проб в пиролизер применяют как пневматические, так и электромагнитные устройства, включающие коллекторы проб, содержащие несколько десятков образцов [28, 30], что обеспечивает работу хроматографа в автоматическом режиме около суток. Управление всей системой осуществляется с помощью компьютера. [8]
Выполнению анализа методом ПГХ предшествует этап разработки методики, заключающийся в выборе оптимальных условий эксперимента, способа интерпретации пирограмм в зависимости от поставленной аналитической задачи и свойств анализируемых образцов, а также в оценке достигнутой при этом сходимости результатов и правильности анализа. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным, требуется предварительная градуировка пиролитического хроматографа при условиях эксперимента, идентичных принятым для последующего анализа. Способ градуировки определяется выбранной методикой интерпретации пирограмм. В связи с необходимостью градуировки требуется также выбор и подготовка стандартных образцов. [9]
Наиболее распространенным является использование относительных площадей ( высот) пиков. Воспроизводимость в этих случаях определяется главным образом воспроизводимостью условий пиролиза. Поскольку точного совпадения режима нагрева образца в пиролизерах, даже однотипных, ожидать трудно, то получить точное совпадение значений относительных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза, получаемых на разных приборах с применением различных методик, не представляется возможным. Это означает, что при использовании количественных характеристик для идентификации, как и при количественном анализе, необходима предварительная градуировка пиролитического хроматографа при заданных условиях пиролиза, заключающаяся в измерении относительных величин для стандартных образцов. Такая градуировка не вызывает особых затруднений. [10]