Газо-адсорб-ционная хроматография
Cтраница 2
Моноциклические терпеновые углеводороды удерживаются сильнее бициклических, а еще сильнее должны удерживаться алифатические терпены. Газо-адсорб-ционная хроматография терпенов на графитированной саже дает значительно больший интервал этих величин, чем газо-жидкост-ная. На рис. 134, аи б приведены хроматограммы разделения некоторых терпенов. На графитированной саже плохо разделяются те терпены, у которых геометрические характеристики ориентированных на плоскости молекул близки. В этих случаях возможно улучшать разделение, применив составные колонки из неспецифического адсорбента - графитированной сажи и специфического адсорбента, например макропористого силикагеля с подходящей степенью гидроксилирования его поверхности. [16]
 |
Хроматограммы смеси терпенов при 180 на колонке. [17] |
Моноциклические терпеновые углеводороды удерживаются сильнее бпциклическпх, а еще сильнее должны удерживаться алифатические терпены. Газо-адсорб-ционная хроматография терпенов на графитированной саже дает значительно больший интервал этих величин, чем газо-жидкост-ная. На рис. 134, аи б приведены хроматограммы разделения некоторых терпенов. На графитированной саже плохо разделяются те терпены, у которых геометрические характеристики ориентированных на плоскости молекул близки. В этих случаях возможно улучшать разделение, применив составные колонки из неспсцифи-ческого адсорбента - графитированной сажи и специфического адсорбента, например макропористого силикагеля с подходящей степенью гидроксилирования его поверхности. [18]
Эти общие уравнения включают много констант, независимая оценка которых затруднительна, поэтому по этим уравнениям не представляется возможным достаточно точно оценить вклады в величину Н отдельных видов размывания. Для газо-адсорб-ционной хроматографии наиболее специфична и важна внутренняя диффузия. Изучение роли внутренней диффузии в общем размывании хроматографических полос представляет не только теоретический интерес, но и необходимо для выбора оптимальных условий как аналитического разделения смесей, так и определения термодинамических характеристик адсорбции компонентов. [19]
К числу распространенных в газовем анализе адсорбентов относится силикагель - гель кремневой кислоты, адсорбционная активность которого обусловлена в основном находящимися на поверхности гидроксильными группами. Силикагели в газо-адсорб-ционной хроматографии применяются в основном для разделения легких углеводородных газов; при этом непредельные углеводороды десорби-руются, как правило, позднее предельных углеводородов. [20]
Колонки изготавливаются из металлических, стеклянных и фторопластовых трубок, последние используются при комнатных температурах разделения газов. При этих температурах производится разделение в газо-адсорб-ционной хроматографии, в газожидкостной широко используется программированное изменение температуры. [21]
Следует учитывать также вид перегрузки, которая связана с размытием тыла вследствие нелинейности изотермы сорбции. Этот эффект проявляется в наибольшей степени при газо-адсорб-ционной хроматографии. [22]
В газо-жидкостной хроматографии нормальные алканы используются как эталонные вещества, относительно которых определяются удерживаемые объемы и различные индексы, например индексы Ковача [136, 137], служащие для идентификации углеводородов и их производных. В газо-адсорб-ционной хроматографии нормальные алканы особенно удобны в качестве эталонных веществ, поскольку их вытянутые молекулы ориентируются вдоль поверхности твердого тела. Поэтому гомологический ряд нормальных алканов удобно использовать для сравнения разных адсорбентов по их способности к неспецифической адсорбции. [23]
Газо-адсорбционная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-жидкостной не только в случае анализа газов и паров низкокипящих жидкостей, но также и яри разделении высококипящих жидкостей и твердых тел ( высокие температуры колонок), когда неподвижные жидкие фазы оказываются летучими и нестабильными. Стабильность адсорбентов делает газо-адсорб-ционную хроматографию особенно важной при лрепа-ративном разделении многих смесей, в том числе при разделении больших количеств веществ в колоннах большого диаметра. Однако ее развитию мешает отсутствие адсорбентов однородной геометрической структуры с разными величинами удельной поверхности, разными размерами пор и достаточно разнообразным, но в каждом случае однородным химическим составом поверхности. В последние годы сделаны попытки создать такие адсорбенты; основные пути их синтеза уже намечены и проработаны. Необходимо быстро организовать промышленный выпуск таких адсорбентов и развить дальнейшие исследовательские работы по улучшению уже созданных в лаборатории адсорбентов и по синтезу и изучению новых. [24]
Активные угли избирательно поглощают углеводороды и их производные ароматические соединения, красители, слабее - низшие спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры. Последовательность вымывания газов с колонок актив-г ных углей при ГАХ следующая: Н2 - О3 - N2 - СО-СН4-СО2-С2Н2 - С3Н4 - С2Н6 - С3Н6 - С3Н8 - изо С Ню - н - С Нщ. Величины удерживаемых объемов на графитированной термической саже для большого числа органических веществ приведены в книге Киселева А. В., Яшина Я. И. Газо-адсорб-ционная хроматография Изд. [25]
Страницы: 1 2