Cтраница 2
Нам представлялось, что в гельпроникающей хроматографии, где разделение компонентов смеси ведется в соответствии с размером молекул, линейные полимеры не самые подходящие аналоги асфальтеновых веществ. [16]
Значительное внимание уделено высокомолекулярным компонентам нефти, которые являются одним из основных резервов повышения эффективности использования нефтяного сырья, однако из-за многообразия в них различных функциональных групп, гетероатомов и фрагментов различного строения, широкого молекулярно-массового распределения изучены гораздо слабее углеводородов и низкомолекулярных гетеро-атомных соединений. В этой связи публикуется статья по приложению гельпроникающей хроматографии для фракционирования высокомолекулярных компонентов, подготовленная специалистами Института химии АН TCGP. [17]
Катионообменная смола, использованная в приведенном примере, приготовлена на основе сополимера стирола и дивинилбензола BN-X4 фирмы Benson [2] с диаметром частиц 20 мкм. Смолой, выбранной в качестве исходной, обычно пользуются в гельпроникающей хроматографии. [18]
В сборнике рассматриваются актуальные задачи разделения неф-тей и нефтяного сырья на отдельные группы углеводородов и гетеро-атомных соединений, особенности применения современных физико-химических методов исследования нефти. Значительное внимание уделено модифицированному методу структурно-группового анализа высокомолекулярных компонентов нефти, гельпроникающей хроматографии, определению ингибиторов в нефтях и нефтепродуктах и ассоциативным явлениям в нефтяных системах. [19]
При анализе белков, пептидов и многих других веществ большое значение имеют различные виды жидкостной хроматографии. Среди них на первом месте стоит высокоэффективная жидкостная хроматография, а также гельпроникающая хроматография и ионообменная. [20]
При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осади-тель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путем экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удается разделить; пробу на стирол-акрилонитрильный статистический сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удается разделить путем экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинйлхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удается экстракцией трет. [21]
Наверное, простейшая по типу хроматография - это хроматография, использующая пористую инертную стационарную фазу. Разделение здесь достигается на основе соответствия размера и формы молекул размеру и форме пор. В методе гельпроникающей хроматографии [39] стационарной фазой обычно служит сшитая полистирольная смола, а подвижной фазой - органический растворитель, который в практических целях пропускают через колонку под высоким давлением. [22]
Естественно, возникло предположение, что в обычных условиях в поли-гексене и полигептене существует кристаллическая фаза, обнаружение которой затруднено пластифицирующим действием значительного количества низкомолекулярных фракций. Следует заметить, что характер кривых дифференциального ММР свидетельствует о значительной полидисперсности, причем максимум приходится на низкие значения молекулярных масс. Однако это предположение было опровергнуто результатами дробного фракционирования полимера. К сожалению, в последние годы это не было проверено с помощью более точного метода - гельпроникающей хроматографии, которая позволила бы получить более точные и надежные экспериментальные данные. [23]
При анализе этоксилирован-ных аминов поли ( этиленгликоль) выделяют методом ионобменной хроматографии, и в последствии исследуют гельпроникающей хроматографией или ВЭЖХ. Обычно число молей ОЭ в примеси поли ( этиленгликоле) совпадает со средним числом молей ОЭ, введенных в гидрофобную часть молекулы. [24]
В эксклюзионной хроматографии неподвижной фазой служат гелеобразные яеионные полимеры, избирательно удерживающие такие молекулы, которые способны проникнуть в поры геля. Этот метод разделения веществ иногда называют гель-фильтрацией или хроматографией на молекулярных ситах. Та-кие термины абсолютно неприемлемы, поскольку создается впечатление, что носитель удерживает преимущественно большие молекулы. Термин гельпроникающая хроматография лучше отражает суть процесса, однако по некоторым причинам его используют только для обозначения хроматографии на гидрофобных полимерных сорбентах в системах органических растворителей. [25]
Гельпроникающая, эксклюзионная хроматография не имеет практически полезных одноактных аналогов, так как распределение между фазами здесь зависит лишь от способности одних молекул и неспособности других молекул проникать в пористую структуру зерен сорбентов. При этом в классическом варианте не должно наблюдаться взаимодействия поглощенных веществ с пористым гранульным материалом или же оно должно быть весьма незначительным. Однако здесь следует указать на возможность использования ограниченной проницаемости зерен сорбентов для реализации методов молекулярных или ионитовых сит. Эти последние в отличие от гельпроникающей хроматографии характеризуются большой энергией взаимодействия веществ с зернами сорбентов. В условиях большой поглотительной способности здесь появляется возможность использования одноактных процессов для препаративного отделения поглощаемых малых молекул или ионов от молекул и ионов большого размера, не способных проникать в зерно сорбентов ограниченной пористости. Как будет показано далее, динамические методы, использующие принципы разделения на молекулярных или ионитовых ситах, подобно другим фронтальным методам, будучи в основном одноактными, включают ряд особенностей многоактных методов. [26]
Основным недостатком метода является то, что перегоняемое вещество длительное время находится при повышенной температуре, что крайне нежелательно при разделении таких термически нестойких соединений, как ВМСН, особенно их смолистая часть. Более эффективным является применение для разделения по - молекулярным размерам метода гельпроникающей хроматографии. [27]
Возможно использование комбинации хроматографических методов. Например, пятна, полученные в методе ТСХ, элюируют, концентрируют и анализируют методом газовой хроматографии. Таким способом проведено разделение витаминов, пестицидов, полярных углеводородов. При изучении блок - сополимеров вначале предварительно фракционируют макромолекулы по размерам с помощью гельпроникающей хроматографии, а затем по данным ТСХ оценивают долю гомополимеров в блок - сополимере и состав фракций. [28]
Скорость элюата составляет 3 - 3 5 мл / мин. Фракции до 20 мл отбираются в предварительно взвешенные колбы. Масса вещества в каждой фракции определяется гравиметрически после отгонки растворителя. Границы фракций определяют по показателю преломления либо по характеристическому свечению при УФ-облучении. Парафино-нафтеновая фракция имеет показатели преломления яв201 43 - 1 48, которая не обладает специфическим свечением; моноциклоаро-матические соединения - nD20 48 - 1 53 и имеют голубое свечение; би - и полиароматичеокие соединения - nD20 53 - 1 59 - зеленое свечение; толуольные смолы - nD20 l 59 - свечение желто-коричневое, опиртотолуольные - наблюдаются по интенсивной черной полосе на хроматографической колонке. Фракции собираются и подвергаются дальнейшему анализу с помощью гельпроникающей хроматографии. Для этого приготавливают 0 2 % - ный раствор выделенных фракций в хлороформе, который используется как элюент при ГПХ-разделении. В качестве неподвижной фазы используется сефадекс LH-20, скорость подачи злюента - 1 мл / мин, детектор по поглощению в УФ-области при 254 нм. Выделенные фракции собираются коллектором фракций для дальнейших исследований. [29]
Полиядерные пластины ассоциируются в кристаллаподобные образования ( пачки) толщиной 1 60 - 2 00 нм, состоящие из 5 - 6 слоев, с расстоянием между слоями 0 355 - 0 370 нм и между звеньями в насыщенных структурах 0 55 - 0 60 нм. В результате рентгено-структурного [33] и микроэлектронно-дифракционного [34] анализов асфальтенов было показано, что надмолекулярная структура асфальтенов имеет слоистую ориентацию структурных элементов ( фрагментов), причем строение отдельных слоев характеризуется отсутствием развитой гексагональной симметрии. Это согласуется с представлениями о том, что структурное ядро фрагмента составляет общая периконденси-рованная нафтеноароматическая система. Такая молекула представляет собой нафтеноаромати-чеокую конденсированную систему из 12 ароматических и 31 нафтенового циклов. В связи с этим, учитывая значительную полимолекулярность асфальтенов, представляет интерес сравнение структурных параметров асфальтенов с различной молекулярной массой. Такое сравнение проведено в работе [40] для фракций асфальтенов со значениями сред-яечисловой молекулярной массы 960 и 20000, выделенных с помощью гельпроникающей хроматографии. Из этих данных ( табл. 1) видно, что увеличение молекулярной массы асфальтенов достигается главным образом за счет увеличения числа кольцевых систем, но не их конденсацией. [30]