Cтраница 1
Лигандная хроматография позволяет эффективно разделять смеси моноаминов. Очень удобна хроматография в щелочной среде этиленимина [22], крайне неустойчивого в нейтральных и кислых растворах. [2]
Хотя лигандная хроматография является более эффективным методом благодаря более широкому спектру р / Са, что позволяет лучше разделять аминокислоты, следует учитывать ряд обстоятельств. Большое значение имеет химическая и физическая стабильность смолы. Значительное внимание должно быть уделено также чистоте буферной системы. Кроме того, очень важны требования к скорости течения буфера и рабочим температурам. [3]
Недавно был описан новый хроматографический способ расщепления рацематов - лигандная хроматография [1], базирующаяся на стереоселективных эффектах в процессах комплексообразования. Относительно высокая степень стерео-селективности этих процессов находит свое отражение в эффективности деления антиподов лигандной хроматографией на диссимметрических комплексоо-бразующих сорбентах. Этот метод имеет несомненное препаративное значение. [4]
Все описанные в предыдущем разделе примеры расщепления рацематов методом лигандной хроматографии свидетельствуют о наличии стереоселективности в соответствующих смешанных комплексах. Исключительно высокая надежность результатов, полученных методом лигандообменной хроматографии, объясняется тем, что в отличие от всех остальных методов хроматографический режим позволяет суммировать огромное число слабых стереоселективных эффектов. [5]
Иминодиацетатную смолу в медной форме ( медный комплекс) применяют для лигандной хроматографии биогенных веществ: аминов ( Shimomura К. В натриевой или водородной форме смолу применяют для концентрирования из растворов следов металлов: V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Cd, Pb ( R i 1 е у J. [6]
Катиониты в формах Ag, Cu2, Ni2, Zna способны образовывать комплексы с некоторыми органическими веществами - аминами, карбоновыми кислотами и др. О лигандной хроматографии см. также в разд. [7]
Сорбенты обладают высокой аналитической емкостью ( 1 7 и 2 15 мг-экв / г), высокой степенью набухаемости в воде и органических растворителях, что связано с макро-сетчатой структурой их каркаса, а также способностью образовывать комплексы с ионами переходных металлов ( Си, Ni), а также Zn, Cd и др. Эти свойства сорбентов позволили использовать их для расщепления рацемических комплексооб-разующих соединений методом лигандной хроматографии. [8]
Недавно был описан новый хроматографический способ расщепления рацематов - лигандная хроматография [1], базирующаяся на стереоселективных эффектах в процессах комплексообразования. Относительно высокая степень стерео-селективности этих процессов находит свое отражение в эффективности деления антиподов лигандной хроматографией на диссимметрических комплексоо-бразующих сорбентах. Этот метод имеет несомненное препаративное значение. [9]
Некоторые специальные методы, основанные на принципах, отличающихся от указанных выше, также называются хрома-тографическими. Это, например, методы исключения ионов, запаздывания ионов, электронного обмена или окислительно-восстановительной хроматографии, лигандной хроматографии и со-любилизационной хроматографии, их мы рассмотрим в гл. Перечислим еще ряд методов хроматографического разделения. [10]
Эффективность этого нового метода изучения лабильных смешанных комплексов была продемонстрирована Даваяко-вым и Рогожиным [98, 99] на примере обнаружения стерео-селективных эффектов в комплексах меди с а-аминокислота-ми. Ранее считалось, что стабильность комплексов меди с бидентатными аминокислотами не зависит от того, являются ли они рацемическими или оптически активными. Лигандной хроматографией рацемических аминокислот на сорбентах с оптически активными аминокислотными стационарными ли-гандами показано наличие стерео-селективных эффектов в большом числе комплексов переходных металлов с бидентатными [63, 98, 99] и тридентатными 187, 90 ] аминокислотами. [11]
Если сравниваемые лиганды близки по своему составу и строению, этот метод изучения смешанных комплексов наиболее прост и чувствителен. Однако сравнение лиглндов различной природы может привести к ошибочным результатам. Наиболее строги результаты, полученные методом лигандной хроматографии изомеров, так как побочные эффекты взаимодействия с каркасом сорбента для сравниваемых изомеров одинаковы. [12]