Cтраница 2
Концентрация разветвлений в таких модельных сополимерах может быть проверена методом пиролитической хроматографии. Для прямого сравнения величин пиков на различных хроматограммах ( рис. 62) следует увеличить интенсивности всех пиков на кривой в на 50 %, интенсивности пиков на кривой б уменьшить на 20 %, а хроматограмму а оставить без изменений. При оценке, проведенной с помощью такой аппроксимации, найдено, что полиэтилен низкой плотности ( рис. 62, в) содержит около 20 этильных и примерно 10 н-бутильных боковых групп на каждые 103 атомов углерода и, кроме того, боковые цепи большой длины. [16]
![]() |
Кинетические кривые превращений винилциклогексана в присутствии различных катализаторов. [17] |
Следует отметить, что газо-хроматографические методы и аппаратура могут быть, по нашему мнению, использованы и для непосредственного определения кинетики реакции по выходу полимера, если количественно измерять выход одного или суммы продуктов термической деструкции образовавшихся полимеров. Для проведения деструкции полимеров, по-видимому, можно использовать или технику пиролитической хроматографии ( см., например, [23]), или недавно разработанные системы детектирования в жидкостной хроматографии [24-27], основанные на непрерывном отборе пробы на движущуюся проволоку и последующем испарении летучих и деструкции нелетучих соединений, летучие продукты которых регистрируются высокочувствительным газо-хро-матографическим детектором. [18]
При анализе природных вод, содержащих смеси органических веществ неизвестного состава, существенно усложняются задачи идентификации. Один из возможных подходов для реализации метода прямого анализа природных вод рассматривается в работах [7-9], используется принцип пиролитической хроматографии. Пробу воды ( 100 - 250 мкл) вводят в пиролитический узел, содержащий металлический никель, нагреваемый до 650 - 700 С, продукты пиролиза хроматографируют на различных колонках ( по-лифениловый эфир, карбовакс - 20М на силанизированном хромо-сорбе, порапак Q) в токе водяного пара. Хроматограммы фрагментов пиролиза отдельных классов и групп соединений имеют общие и специфические пики. [19]
С целью исследования [1905] и оценки степени разветвления [1906] разветвленных акрилатных сополимеров проводят измерение вязкости их растворов. В работах [1909-1912] методом пиролитической хроматографии были идентифицированы индивидуальные акри-латные и метакрилатные полимеры и их смеси. В последней работе описан также метод количественного определения состава различных акрилат-метакрилатных сополимеров. [20]
Схема исследования предусматривает широкое использование методов хроматографии ( вытеснительной, распределительной, газожидкостной с капиллярными и набивными колонками), а также методов ультрафиолетовой, инфракрасной и химической масс-спектроскопии для структурного анализа па-рафиново-нафтеновых и ароматических УВ. Возможно применение квазилинейчатых спектров поглощения, комбинационного рассеяния света, ядерного и парамагнитного резонанса. Весьма перспективна пиролитическая хроматография ОВ и нефтей для их корреляции и установления нефтематеринского потенциала. [21]