Cтраница 4
Наиболее естественным и простым объяснением описанных выше закономерностей, проявляющихся в изменении формы Ка 2-линий атомов никеля в изученных соединениях, является допущение, что вхождение атомов этого элемента в соединения с различной валентностью и связанное с этим изменение в строении их периферийных 3d - и 4х - оболочек приводит к незначительным по величине смещениям в положении Ка - линий. Если же атом в силу тех или иных кристаллохимических причин присутствует в решетке в нескольких энергетически не эквивалентных состояниях, то наблюдающаяся в этом случае форма рентгеновских Каа - и Ка2 - линий представляет собой результат наложения нескольких слегка смещенных друг относительно друга симметричных линий, каждая из которых появляется в результате электронных 2р - ls - переходов в атомах определенного сорта. Интенсивность каждой из индивидуальных эмиссионных линий тем больше, чем большая часть атомов элемента, образующего испытуемый препарат, участвует в ее создании. Поэтому, например, при изменении условий получения окислов никеля, которое, невидимому, сопровождается более или менее существенным изменением энергетического состояния атомов никеля в дефектной решетке окисла, неизбежно должен изменяться и индекс асимметрии экспериментально наблюдающихся профилей эмиссионных Коч. [46]
При изучении формы и ширины рентгеновских Ксс12 - и Крх-линий в химических соединениях было показано, что эти линии у атомов переходных элементов асимметричны. Это противоречит тому, чего следовало бы ожидать теоретически и что наблюдается у большинства элементов таблицы Менделеева. Эксперименты показывают, что изменение валентного состояния атомов переходных элементов в соединении или их вхождение в состав дефектной решетки, в которой, невидимому, различные группы атомов могут находиться в энергетически неэквивалентных состояниях, приводит к изменению формы рентгеновских Ка12 - ли-ний и, в частности, к изменению их индекса асимметрии. В связи с этим представляет большой интерес экспериментально твердо установленный факт асимметричности Ка1) 2-линий в чистых металлах и в сплавах переходных элементов. Величина индекса асимметрии Ка - линий в металлах связана с порядковым номером переходного элемента. В пределах этой группы элементов она достигает максимальной величины у железа. Если для объяснения асимметричной формы рентгеновскихКа12 - линий атомов переходных элементов в соединениях принять выдвинутое в настоящей работе представление об их сложной структуре, то применительно к металлам оно приводит к выводу о неравномерном распределении электронной плотности в решетках металлов переходных элементов. Тот факт, что форма этих линий не остается неизменной в сплавах, а их индекс, асимметрии колеблется в зависимости от их состава, указывает на возможность изменения степени этой неравномерности в сплавах различного состава. Качественно этот вывод согласуется с результатами работ Н. В. Агеева с сотрудниками [49-51], специально изучавшими распределение электронной плотности в решетках металлического никеля и металлической меди. [47]
При изучении формы и ширины рентгеновских Ксс12 - и Крх-линий в химических соединениях было показано, что эти линии у атомов переходных элементов асимметричны. Это противоречит тому, чего следовало бы ожидать теоретически и что наблюдается у большинства элементов таблицы Менделеева. Эксперименты показывают, что изменение валентного состояния атомов переходных элементов в соединении или их вхождение в состав дефектной решетки, в которой, невидимому, различные группы атомов могут находиться в энергетически неэквивалентных состояниях, приводит к изменению формы рентгеновских Ка12 - ли-ний и, в частности, к изменению их индекса асимметрии. В связи с этим представляет большой интерес экспериментально твердо установленный факт асимметричности Ка1) 2-линий в чистых металлах и в сплавах переходных элементов. Величина индекса асимметрии Ка - линий в металлах связана с порядковым номером переходного элемента. В пределах этой группы элементов она достигает максимальной величины у железа. Если для объяснения асимметричной формы рентгеновскихКа12 - линий атомов переходных элементов в соединениях принять выдвинутое в настоящей работе представление об их сложной структуре, то применительно к металлам оно приводит к выводу о неравномерном распределении электронной плотности в решетках металлов переходных элементов. Тот факт, что форма этих линий не остается неизменной в сплавах, а их индекс, асимметрии колеблется в зависимости от их состава, указывает на возможность изменения степени этой неравномерности в сплавах различного состава. Качественно этот вывод согласуется с результатами работ Н. В. Агеева с сотрудниками [49-51], специально изучавшими распределение электронной плотности в решетках металлического никеля и металлической меди. [48]