Традиционная газовая хроматография
Cтраница 1
Традиционная газовая хроматография, в которой элюентами служат перманентные газы при давлениях, близких к атмосферному. Роль подвижной фазы сводится только к транспортированию молекул сорбатов, так как параметр б элюента в этом случае близок к нулю. Возможности варианта целиком определяются летучестью сорбатов в газовой фазе при условиях процесса. [1]
В отличие от традиционной газовой хроматографии, где химическая природа газа-носителя практически не влияет на результаты хроматографического процесса, в газовой хроматографии с неидеальными элюентами ( ГХНЭ) химическая природа подвижной фазы во многом определяет результаты разделения, ибо в этом варианте распределительной хроматографии роль подвижной фазы столь же велика, как и неподвижной. [2]
В отличие от традиционной газовой хроматографии, где процесс элюирования определяется только свойствами сорбата и неподвижной фазы, в ГХНЭ элюент играет активную роль в хро-матографическом процессе. Поэтому определение свойств чистой неподвижной фазы в стандартных условиях, в частности свойств, характеризующих ее растворяющую способность по отношению к сорбату, возможно только при учете роли подвижной фазы, что существенно затрудняет определение. Это связано с тем, что теоретическое описание различных аспектов влияния растворимости элюента весьма несовершенно и, кроме того, в литературе отсутствуют необходимые для вычислений величины. [3]
 |
Влияние температуры на коэффициенты распределения в сверхкритической области. [4] |
Как и в традиционной газовой хроматографии, существуют два типа флюидной хроматографии: флюид-адсорбционная и флюид-жидкостная, различающиеся по характеру используемого сорбента. [5]
Однако в них основное внимание уделяется традиционной газовой хроматографии и недостаточно полно рассматриваются специфические особенности применения ГХНЭ для этой цели. Так же как и в традиционной газовой хроматографии, основой успешного применения ГХНЭ как метода физико-химических измерений является разработанная теория хроматографического процесса, наличие корреляций между параметрами хроматографической системы и параметрами получаемых пиков. Однако специфика хроматографического процесса с неидеальными элюентами, описанная выше, существенно усложняет его теоретическое описание. [6]
Наибольшее отличие хроматографической системы в ГХНЭ от традиционной газовой хроматографии заключается в свойствах подвижной фазы, которая уже не является идеальным газом. [7]
 |
Хроматограммы смеси углеводородов, полученные на колонке. [8] |
Таким образом, в отлт: ттие от традиционной газовой хроматографии, где природа и условия работы перманентного газа, используемого в качестве подвижной фазы, влияют на размытие зон, но не ка фазовые равновесия, описанный выше вариант, который может быть назван барохроматографией [18], предусматривает использование перманентных газов при таких давлениях ( до нескольких МПа), когда их характеристики могут быть описаны уравнениями состояния со вторыми и третьими вириальнымн коэффициентами. [9]
Однако в них основное внимание уделяется традиционной газовой хроматографии и недостаточно полно рассматриваются специфические особенности применения ГХНЭ для этой цели. Так же как и в традиционной газовой хроматографии, основой успешного применения ГХНЭ как метода физико-химических измерений является разработанная теория хроматографического процесса, наличие корреляций между параметрами хроматографической системы и параметрами получаемых пиков. Однако специфика хроматографического процесса с неидеальными элюентами, описанная выше, существенно усложняет его теоретическое описание. [10]
Рассматривая изложенные выше результаты, Гиддингс с соавт. Малые летучие молекулы могут быть элюированы подвижной фазой с б 0 только за счет влияния энтропии растворения их в неподвижной жидкости, что обусловлено большими различиями в размерах молекул сорбатов и неподвижных жидкостей. Эта ситуация соответствует традиционной газовой хроматографии, где отношение плотности газа к плотности жидкости р / рж близко к нулю. Когда молекулы сорбата становятся больше и сложнее, приемлемое распределение сорбата между фазами не может установиться только за счет энтропийного фактора и требуется активное участие газовой фазы, т.е. б должен быть больше нуля. [11]
 |
Схема прибора для хроматографии со сверхкритическими жидкостями ( флюидами. [12] |
Жидкость поступает из резервуара в подогреватель 8, заполненный металлической насадкой, в котором жидкость нагревается до температуры, близкой к критической. Разделяемая смесь вводится с помощью пневматического инжектора 11, который установлен в боковой линии 7 и через который проходит небольшой поток газа-носителя во время ввода пробы. Проба представляет собой примерно 1 % - ный раствор разделяемой смеси в растворителе, например в гептане или в дихлорэтане. Боковая линия и инжектор находятся при комнатной температуре. Линейная скорость подвижной фазы через колонку составляет несколько см. сек, фактически она такая же, как в традиционной газовой хроматографии. Перепад давления в колонке очень невелик. [13]
 |
Схема прибора для хроматографии со сверхкритическими жидкостями ( флюидами. [14] |
Жидкость поступает из резервуара в подогреватель 8, заполненный металлической насадкой, в котором жидкость нагревается до температуры, близкой к критической. Разделяемая смесь вводится с помощью пневматического инжектора 11, который установлен в боковой линии 7 и через который проходит небольшой поток газа-носителя во время ввода пробы. Проба представляет собой примерно 1 % - ный раствор разделяемой смеси в растворителе, например в гептане или в дихлорэтане. Боковая линия и инжектор находятся при комнатной температуре. Линейная скорость подвижной фазы через колонку составляет несколько см / сек, фактически она такая же, как в традиционной газовой хроматографии. Перепад давления в колонке очень невелик. [15]
Страницы: 1