Cтраница 1
Высокотемпературная газовая хроматография должна найти широкое применение для решения проблем, связанных с парафинами. [1]
В высокотемпературной газовой хроматографии чаще всего применяются термокондуктометрические детекторы с металлическими нитями, потому что они имеют положительный температурный коэффициент сопротивления. Другими факторами увеличивающими шумы, являются турбулентность, колебание скорости потока и напряжения, вибрация и изменения поверхности нити, обусловленные разложением вещества. Авторы экспериментально нашли, что показанная на рис. XIII-2 простая геометрическая конфигурация ячейки, с помещенной в центре платиновой нитью обеспечивает понижение шумов до минимума. [2]
В высокотемпературной газовой хроматографии чаще всего применяются термокондуктометрические детекторы с металлическими нитями, потому что они имеют положительный температурный коэффициент сопротивления. Другими факторами увеличивающими шумы, являются турбулентность, колебание скорости потока и напряжения, вибрация и изменения поверхности нити, обусловленные разложением веще; ства. Авторы экспериментально нашли, что показанная на рис. XIII-2 простая геометрическая конфигурация ячейки, с помещенной в центре платиновой нитью обеспечивает понижение шумов до минимума. [3]
Другими сферами применения высокотемпературной газовой хроматографии могут быть приготовление веществ для масс-спектрометрического калибрования и получение чистых компонентов парафина при увеличении масштаба аппаратуры для физических методов анализа, а также приготовление смесей для микрофизических испытаний. [4]
Ионизационные детекторы являются относительно нечувствительными к температуре и представляются поэтому особенно пригодными для высокотемпературной газовой хроматографии. Оригинальный простой аргоновый детектор Ловелокка успешно работал при 240 С, причем этот предел, по-видимому, определялся примененными конструкционными материалами. Недавно Гудзинович и Смитт [23] сообщили о первой работе с аргоновым детектором при температуре выше 300 С. Они модифицировали промышленный детектор для работы при температуре до 450 С, применив в нем сапфировый изолятор для электрода. Они нашли, что поправочные коэффициенты, применяемые при количественном анализе компонентов пробы, менялись в течение нескольких дней вследствие образования пленки на электроде. Полировка электрода восстанавливает первоначальную чувствительность. [5]
Наличие второго фактора, содействующего падению селективности жидкой фазы, показывает, какой серьезной общей проблемой для высокотемпературной газовой хроматографии является доступность возможности выбора соответствующих химически инертных высококипящих растворителей. [6]
Следует отметить, что большинство классических НФ применяемых в работах при невысоких температурах, в настоящее время вполне возможно анализировать методами высокотемпературной газовой хроматографии. Это относится и к высококипящим парафинам, и к ароматическим углеводородам, и к полиэтиленгликолям, и к многим эфирам, применяемым в качестве НФ. Лишь для анализа азотсодержащих НФ методы газовой хроматографии применяли мало. [7]
Приведены термогравиметрические данные для двух силиконовых масел и для ряда простейших производных боразола, которые являются, по-видимому, подходящими неподвижными фазами для высокотемпературной газовой хроматографии. Отмечены их преимущества перед используемыми в настоящее время полимерными неподвижными фазами. [8]
Выделение высокотемпературной хроматографии в самостоятельный раздел вызвано не только ее важностью по дальнейшему расширению границ газовой хроматографии, но и тем обстоятельством, что высокотемпературная газовая хроматография требует использования специальных материалов и реализации других, специфических принципов конструирования приборов. [9]
Структура: нефтяные остатки, состоящие из высокомолекулярных углеводородов с небольшими количествами кислород -, азот - и серусодержащих соединений. Применяются лишь для высокотемпературной газовой хроматографии. Свойства сильно изменяются от партии к партии. [10]
Структура: нефтяные остатки, состоящие из высокомолекулярных углеводородов с небольшими количествами кислород -, азот - и серу-содержащих соединений. Применяются лишь для высокотемпературной газовой хроматографии. Свойства сильно изменяются от партии к партии. Торговые названия: асфальт, быстро высыхающий асфальт. [11]
Структура: нефтяные остатки, состоящие из высокомолекулярных углеводородов с небольшими количествами кислород -, азот - и серусодержащих соединений. Применяются лишь для высокотемпературной газовой хроматографии. Свойства сильно изменяются от партии к партии. [12]
Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различной молекулярной массой, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, не велики, так как удерживание слабо зависит от вязкости. Существенное значение для высокотемпературной газовой хроматографии имеют низкотемпературные фракции, присутствующие в полимере. В этом случае необходимо провести кондиционирование колонки при температуре, превышающей рабочую температуру ( см. гл. При высокой температуре кондиционирования ке только удаляются возможные летучие примеси, но и может уменьшаться в заметных размерах масса неподвижной фазы вследствие деполимеризации и крекинга. Эти процессы вскоре прекращаются, вероятно, в результате образования сетчатой структуры [59] полимера. Остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, снижается лишь допустимая нагрузка колонки. После такой термообработки силиконовая фаза устойчива в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. Стабилизация происходит лишь в отсутствие катализаторов. Сильные кислоты и основания, особенно остатки катализаторов, используемых при синтезе полимера, способствуют при газохро-матографических условиях процессу деполимеризации, так как образующиеся при этом летучие циклосилоксаны удаляются из колонки. Поэтому следует особенно следить за тем, чтобы соответствующие силиконы не содержали катализаторов ( проверяют термическую стабильность) или чтобы катализатор был полностью нейтрализован. Если по какой-либо причине в наличии имеется лишь технический продукт, следует тщательно отмыть водой остатки катализаторов. Для этого раствор силикона в толуоле многократно встряхивают с дистиллированной водой, водную фазу выбрасывают и остатки воды отгоняют в виде азеотропной смеси с толуолом. [13]
Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав их может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышающих рабочие температуры колонки ( см. гл. Следует помнить, однако, что при высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут происходить деполимеризация и крекинг, хотя эти процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекращаются ( Ротцше, 1964); остающаяся пленка неподвижной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [14]
Поскольку для разделения различных классов химических соединений могут быть легко приготовлены различные газохроматографические колонки, желательно, чтобы детектор не ограничивал возможность максимально широкого практического использования данного хроматографа. Детектирующая система не должна исключать какие-либо соединения или классы соединений, если нет особых оснований для применения детектора, отвечающего определенным специальным требованиям. Детектор должен быть не только применимым к достаточно широкому многообразию веществ, но и должен работать с удовлетворительной чувствительностью в широком диапазоне рабочих условий. Так, например, при повышенных температурах, которые необходимы для высокотемпературной газовой хроматографии, особое значение приобретают конструкционные материалы, из которых изготовлена аппаратура. Возможность работы в широком диапазоне давлений обычно имеет меньшее значение. [15]