Cтраница 1
Циклическая хронопотенциометрия, теория которой разработана достаточно полно [169, 298 - 300], дает возможность изучать образование промежуточных продуктов первичных реакций, а также кинетику химических реакций, протекающих после переноса заряда в первичном электродном процессе. [1]
В методе циклической хронопотенциометрии направление тока изменяется при достижении переходного времени. Это значительно упрощает количественное описание метода. Полученные уравнения с помощью указанного выше принципа связывают импульсную плотность тока и концентрации электроактивных веществ с последовательными, изменяющимися от цикла к циклу, переходными временами. Эти уравнения являются трансцендентными относительно переходных времен и могут быть решены путем итераций. [2]
Применяются также хронопотенциометрия с изменением направления тока и циклическая хронопотенциометрия. В последнем случае изменение направления тока осуществляется периодически с определенной частотой. Это позволяет получать катодно-анодные или анодно-катодные хронопотенциограммы, которые дают дополнительную информацию о характере электродных процессов. [3]
При исследовании диффузионных процессов этот метод уступает по возможностям циклической хроновольт-амперометрии и циклической хронопотенциометрии. Но циклическая хроноамперо-метрия может найти более широкое применение в исследованиях кинетики химических реакций [1], которым подвергаются продукты первичной электродной реакции. [4]
Весьма ценную информацию о кинетике последующих химических реакций часто позволяет получить хронопотенциометриче-ский метод, особенно с обращением поляризации, и частный случай последнего - циклическая хронопотенциометрия, когда изменение поляризации происходит при потенциалах, отвечающих переходным временам процессов. Делахей [34] впервые вывел уравнение хронопо-тенциограммы для случая, когда за обратимым переносом электрона следует медленная обратимая химическая реакция. [5]
В первом из этих методов меняют направление тока перед достижением переходного времени или в момент его достижения и измеряют переходное время электролиза продуктов первичной электродной реакции. В циклической хронопотенциометрии такие изменения направления тока повторяют многократно. [6]
Такой способ ведения опыта, предложенный Германом и Бардом [22], был назван циклической хронопотенциометрией. Как и циклическая хроновольтамперометрия, этот метод может найти широкое применение в исследовании механизмов электродных процессов. [7]
Сущность этого варианта хронопотенциометрии состоит, в том, что в - момент достижения переходного времени на индикаторный электрод накладывают ток противоположного направления. Такой прием позволяет получить последовательно катодную и анодную хро-нопотенциограммы, необходимые для рассмотрения кинетики электродных процессов. Близка к этому варианту и циклическая хронопотенциометрия [2, 19, 20], в которой изменения направления тока на индикаторном электроде повторяют многократно. [8]
Циклическая хронопотенциометрия, теория которой разработана достаточно полно [169, 298 - 300], дает возможность изучать образование промежуточных продуктов первичных реакций, а также кинетику химических реакций, протекающих после переноса заряда в первичном электродном процессе. Для установления механизма электродного процесса применяется главным образом циклическая хронопотенциометрия. [9]
Для исследования кинетики электродных процессов была предложена хронопотенциометрия с изменением направления тока. Сущность этого варианта хронопотенциометрии состоит в том, что в момент достижения переходного времени на индикаторный электрод накладывают ток противоположного направления. Такой прием позволяет получить последовательно катодную и анодную хронопотенциограммы, необходимые для рассмотрения электродных процессов. Близка к этому варианту и циклическая хронопотенциометрия, в которой изменение направления тока на индикаторном электроде повторяют многократно. [10]