Cтраница 5
Обычно величину и направление сдвига полосы оценивают по поведению лишь максимума поглощения, в то время как это не совсем правомерно. На самом деле следует в первую очередь рассматривать изменения 0 - 0 электронного перехода. Хшах в спектре поглощения зависит, как это хорошо известно из принципа Франка-Кондона, от положения кривой потенциальной энергии верхнего электронного состояния относительно равновесного минимума кривой потенциальной энергии основного состояния. В процессе адсорбции существует возможность ( которая несомненно реализуется в определенных случаях) неодинакового смещения минимума обеих потенциальных кривых, что в свою очередь приводит к такому сдвигу Хтах, который уже может и не отражать изменение 0 - 0 электронного перехода. [61]